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Angew.:河南大學(xué)徐尤智/劉琪團(tuán)隊(duì),二維COFs在有機(jī)電子學(xué)的研究進(jìn)展

來源:河南大學(xué)      2025-03-18
導(dǎo)讀:本文系統(tǒng)綜述了二維共價(jià)有機(jī)框架(2DCOFs)在有機(jī)電子學(xué)中的最新進(jìn)展。

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第一作者:劉琪,李強(qiáng)

通訊作者:劉琪,徐尤智

通訊單位:河南大學(xué)

DOI:10.1002/anie.202502536


全文速覽

本文系統(tǒng)綜述了二維共價(jià)有機(jī)框架(2DCOFs)在有機(jī)電子學(xué)中的最新進(jìn)展。通過計(jì)算篩選和結(jié)構(gòu)優(yōu)化策略(如平面/層間電荷傳輸調(diào)控、拓?fù)湓O(shè)計(jì)、帶隙工程與形貌控制),2DCOFs的導(dǎo)電性顯著提升。研究進(jìn)一步展示了其在有機(jī)場效應(yīng)晶體管(OFETs)、憶阻器、光電探測器和氣體傳感器中的應(yīng)用潛力,為下一代柔性電子器件設(shè)計(jì)提供了新思路。


背景介紹

傳統(tǒng)有機(jī)半導(dǎo)體(如小分子和π共軛聚合物)因?qū)щ娦缘?、結(jié)構(gòu)無序等問題,限制了其在高性能電子器件中的應(yīng)用。2DCOFs作為結(jié)晶性多孔材料,兼具可設(shè)計(jì)的π共軛網(wǎng)絡(luò)、有序孔道和機(jī)械柔性,為解決上述瓶頸提供了可能。然而,其本征導(dǎo)電性不足仍是核心挑戰(zhàn)。本文聚焦如何通過分子工程和器件設(shè)計(jì)優(yōu)化2DCOFs的電子特性,并探索其實(shí)際應(yīng)用。


圖文解析

電荷傳輸機(jī)制
2DCOFs的電荷傳輸分為跳躍傳輸(Hopping)和類帶傳輸(Band-like)。平面內(nèi)通過共軛鍵高效傳輸,層間通過π-π堆疊實(shí)現(xiàn)各向異性傳導(dǎo)(圖1-圖2)。層間距(d-spacing)是影響層間傳輸?shù)年P(guān)鍵因素,當(dāng)d-spacing <4.0 ?時(shí),類帶傳輸占主導(dǎo)(圖1d-e)。

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圖1 2DCOFs電荷及質(zhì)量傳輸與聚合物、小分子半導(dǎo)體的對比

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圖2 (a)小晶疇半導(dǎo)體中的跳躍傳輸和(b)大晶疇半導(dǎo)體中的類帶傳輸示意圖。(c)硼酸酯、亞胺和烯烴連接2DCOFs的σ,(d) σ或(e) μ與層間距之間的關(guān)系。

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圖3 連接體類型對電學(xué)性能的影響

拓?fù)渑c帶隙調(diào)控
Lieb晶格拓?fù)洌▓D4)因高能帶色散特性,顯著提升導(dǎo)電性;供體-受體(D-A)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)可縮小帶隙(圖5),增強(qiáng)電荷分離效率。

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圖4 拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)對2DCOFs電學(xué)性能的影響

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圖5 帶隙對2DCOFs電學(xué)性能的影響

形態(tài)調(diào)控:2DCOFs薄膜通常表現(xiàn)出優(yōu)于2DCOFs微晶的導(dǎo)電性。

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圖6 2DCOFs薄膜合成

器件應(yīng)用實(shí)例

OFETs:全共軛2DCOF薄膜(如CuPc-AQ-COF)的載流子遷移率高達(dá)970 cm2 V?1 s?1(圖6k)。

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圖7 2DCOFs在OFETs中的應(yīng)用

憶阻器:有序孔道調(diào)控導(dǎo)電細(xì)絲生長,實(shí)現(xiàn)多級(jí)存儲(chǔ)與類突觸行為(圖11)。

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圖8 2DCOFs在憶阻器中的應(yīng)用(導(dǎo)電細(xì)絲機(jī)制)

光電探測器:D-A結(jié)構(gòu)增強(qiáng)載流子分離和定向傳輸,提高光電轉(zhuǎn)換效率。

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圖9 2DCOFs在光電探測器中的應(yīng)用

氣體傳感器:多孔結(jié)構(gòu)增強(qiáng)氣體吸附,柔性薄膜應(yīng)用于可穿戴器件。

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圖10 2DCOFs在可穿戴氣體傳感器中的應(yīng)用


總結(jié)與展望

2DCOFs憑借結(jié)構(gòu)可定制性、高穩(wěn)定性和多孔特性,在有機(jī)電子學(xué)中展現(xiàn)出獨(dú)特優(yōu)勢。未來研究需關(guān)注:

電荷傳輸機(jī)制:結(jié)合霍爾效應(yīng)與器件測試深入解析導(dǎo)電本質(zhì);

單層制備:開發(fā)高結(jié)晶度單層2DCOFs,探索拓?fù)潆娮討B(tài);

多功能集成:結(jié)合機(jī)器學(xué)習(xí)優(yōu)化材料設(shè)計(jì),開發(fā)柔性可穿戴器件;

環(huán)境耐受性:提升器件在復(fù)雜環(huán)境下的穩(wěn)定性與選擇性。

……

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圖11 2DCOFs的未來機(jī)遇與挑戰(zhàn)


作者簡介

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劉琪博士,2024年6月博士畢業(yè)于中國石油大學(xué)(華東)材料科學(xué)與工程學(xué)院材料科學(xué)與工程專業(yè)。同年8月入職河南大學(xué)加入徐尤智團(tuán)隊(duì)。研究方向?yàn)樾滦涂蚣懿牧系脑O(shè)計(jì)合成及其催化傳感應(yīng)用。目前以第一作者及通訊作者在Angew. Chem. Int. Ed., ACS Sens. Sens. Actuators B Chem.發(fā)表論文20余篇。

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徐尤智博士, 研究員,河南大學(xué)特聘教授,河南省青年拔尖人才。2016至2019年獲德國DFG資助在埃爾朗根-紐倫堡大學(xué)和烏爾姆大學(xué)有機(jī)化學(xué)專業(yè)攻讀博士學(xué)位。2020至2022年,在香港大學(xué)合成化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室從事博士后研究。2022年起,任職于河南大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院特聘教授。目前以第一作者或者重要參與者在Nat. Chem., Chem. Soc. Rev. J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Org. Lett., Chem. Eur. J.等重要學(xué)術(shù)期刊發(fā)表論文20余篇。獲得國自然青年、面上基金等經(jīng)費(fèi)支持,并獲得國家優(yōu)秀自費(fèi)留學(xué)生獎(jiǎng)學(xué)金、日本“Chem Lett”青年獎(jiǎng)等。J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed, Chem Sci. 等雜志獨(dú)立審稿人,Chinese Chemical Letters雜志青年編委。

課題組主頁網(wǎng)址:https://www.x-mol.com/groups/youzhixu 

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文獻(xiàn)詳情:

Two-Dimensional Covalent Organic Frameworks in Organic Electronics
Dr. Qi Liu, Qiang Li, Yu Li, Taotao Su, Binghan Hou, Yibo Zhao, Prof. Youzhi Xu
Angew Chem,2025
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202502536

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