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MoS₂催化劑結(jié)構(gòu)示意圖

為了應(yīng)對(duì)氣候變化，全球正逐步向清潔能源轉(zhuǎn)型。風(fēng)能和太陽(yáng)能等可再生能源的裝機(jī)量持續(xù)增長(zhǎng)，但這些能源具有不穩(wěn)定、隨機(jī)性和間歇性的特點(diǎn)，對(duì)電網(wǎng)的頻率控制提出了更高的要求。儲(chǔ)能技術(shù)可以平衡電力系統(tǒng)的供需，特別是在可再生能源發(fā)電占比提高的情況下，儲(chǔ)能顯得尤為重要。鈉硫電池具有能量密度高、資源豐富、成本低等特點(diǎn)，被認(rèn)為是很有競(jìng)爭(zhēng)力的電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)。當(dāng)前商業(yè)化的是高溫鈉硫電池，電池需在300°C的工作溫度下，通過(guò)液態(tài)硫和金屬鈉之間的化學(xué)反應(yīng)來(lái)存儲(chǔ)和釋放能量，存在較大的安全隱患。在此背景下，室溫鈉硫電池展現(xiàn)出了巨大的發(fā)展?jié)摿Γ湓谑覝貤l件下運(yùn)行，不僅顯著降低了系統(tǒng)的成本，還規(guī)避了高溫操作帶來(lái)的安全風(fēng)險(xiǎn)。高溫鈉硫電池放電終產(chǎn)物為Na₂S₃，理論能量密度約為760 Wh/kg，而室溫鈉硫電池放電產(chǎn)物為Na₂S，具有更高的理論能量密度（1274 Wh/kg）。然而，由于室溫鈉硫電池在充放電循環(huán)中轉(zhuǎn)化動(dòng)力學(xué)遲緩，導(dǎo)致正極產(chǎn)生的易溶性多硫化鈉（NaPSs）未能迅速轉(zhuǎn)化為不溶性Na₂S，造成NaPSs溶于電解液后穿過(guò)隔膜與金屬鈉負(fù)極直接接觸，即“穿梭效應(yīng)”，引發(fā)不良反應(yīng)，導(dǎo)致硫正極不可逆損失，電池容量大幅衰減，限制了其實(shí)際應(yīng)用。

引入合適的催化劑，加速NaPSs向Na₂S的轉(zhuǎn)化是抑制“穿梭效應(yīng)”的常用策略。在本研究中，通過(guò)碳點(diǎn)組裝制備了多孔碳纖維，以其為載體構(gòu)建了碳纖維/硫/硫化鉬復(fù)合正極材料，發(fā)現(xiàn)了在深度充放電過(guò)程中硫化鉬（MoS₂）催化劑會(huì)原位轉(zhuǎn)化形成痕量Mo單原子（Mo_SAC），進(jìn)而自重構(gòu)形成高活性催化相（MoS₂/Mo_SAC）。Mo_SAC的形成調(diào)控了Mo d帶中心的電子結(jié)構(gòu)，不僅有效促進(jìn)了d-p軌道雜化，還通過(guò)鍵合轉(zhuǎn)變加速了催化中間體的解吸，動(dòng)態(tài)單原子協(xié)同催化機(jī)制增強(qiáng)了金屬活性位點(diǎn)與NaPSs之間的吸附響應(yīng)，加速了硫氧化還原反應(yīng)（SRR），顯著提升了室溫鈉硫電池電化學(xué)性能。本研究為室溫鈉硫電池中MoS₂催化劑的反應(yīng)機(jī)制提供了新見(jiàn)解。

據(jù)悉，該研究獲得了國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目和中南大學(xué)研究生創(chuàng)新項(xiàng)目等基金的支持。