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中南大學紀效波、侯紅帥團隊在鈉硫電池領域取得新突破

來源:中南大學      2024-11-16
導讀:近日,中南大學化學化工學院紀效波、侯紅帥教授團隊在化學類頂級期刊《美國化學會志》(Journal of the American Chemical Society)發(fā)表了題為“鈉硫電池中MoS2高催化活性的來源:電化學重構(gòu)的Mo單原子(Origin of high catalytic activity of MoS2in Na-S batteries: electrochemically reconstructed Mo single atoms)”的研究論文。中南大學化學化工學院為唯一單位,侯紅帥教授為通訊作者,2022級博士生鐘雪為第一作者。

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MoS2催化劑結(jié)構(gòu)示意圖

為了應對氣候變化,全球正逐步向清潔能源轉(zhuǎn)型。風能和太陽能等可再生能源的裝機量持續(xù)增長,但這些能源具有不穩(wěn)定、隨機性和間歇性的特點,對電網(wǎng)的頻率控制提出了更高的要求。儲能技術(shù)可以平衡電力系統(tǒng)的供需,特別是在可再生能源發(fā)電占比提高的情況下,儲能顯得尤為重要。鈉硫電池具有能量密度高、資源豐富、成本低等特點,被認為是很有競爭力的電化學儲能系統(tǒng)。當前商業(yè)化的是高溫鈉硫電池,電池需在300°C的工作溫度下,通過液態(tài)硫和金屬鈉之間的化學反應來存儲和釋放能量,存在較大的安全隱患。在此背景下,室溫鈉硫電池展現(xiàn)出了巨大的發(fā)展?jié)摿?,其在室溫條件下運行,不僅顯著降低了系統(tǒng)的成本,還規(guī)避了高溫操作帶來的安全風險。高溫鈉硫電池放電終產(chǎn)物為Na2S3,理論能量密度約為760 Wh/kg,而室溫鈉硫電池放電產(chǎn)物為Na2S,具有更高的理論能量密度(1274 Wh/kg)。然而,由于室溫鈉硫電池在充放電循環(huán)中轉(zhuǎn)化動力學遲緩,導致正極產(chǎn)生的易溶性多硫化鈉(NaPSs)未能迅速轉(zhuǎn)化為不溶性Na2S,造成NaPSs溶于電解液后穿過隔膜與金屬鈉負極直接接觸,即“穿梭效應”,引發(fā)不良反應,導致硫正極不可逆損失,電池容量大幅衰減,限制了其實際應用。

引入合適的催化劑,加速NaPSs向Na2S的轉(zhuǎn)化是抑制“穿梭效應”的常用策略。在本研究中,通過碳點組裝制備了多孔碳纖維,以其為載體構(gòu)建了碳纖維/硫/硫化鉬復合正極材料,發(fā)現(xiàn)了在深度充放電過程中硫化鉬(MoS2)催化劑會原位轉(zhuǎn)化形成痕量Mo單原子(MoSAC),進而自重構(gòu)形成高活性催化相(MoS2/MoSAC)。MoSAC的形成調(diào)控了Mo d帶中心的電子結(jié)構(gòu),不僅有效促進了d-p軌道雜化,還通過鍵合轉(zhuǎn)變加速了催化中間體的解吸,動態(tài)單原子協(xié)同催化機制增強了金屬活性位點與NaPSs之間的吸附響應,加速了硫氧化還原反應(SRR),顯著提升了室溫鈉硫電池電化學性能。本研究為室溫鈉硫電池中MoS2催化劑的反應機制提供了新見解。

據(jù)悉,該研究獲得了國家自然科學基金項目和中南大學研究生創(chuàng)新項目等基金的支持。


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