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蘭州大學(xué)曹靖課題組Angew:分子內(nèi)建電場方向調(diào)控增強酞菁空穴傳輸性能制備高效鈣鈦礦太陽能電池

來源:蘭州大學(xué)      2024-09-14
導(dǎo)讀:該工作為設(shè)計高效、穩(wěn)定的基于共軛分子的空穴傳輸材料提供了新的方法,為設(shè)計基于共軛分子的空穴傳輸材料以制備高效且穩(wěn)定的光伏器件提供了一種新策略。

研究背景及出發(fā)點

調(diào)控共軛分子內(nèi)建電場(IEF)的強度已被證明是一種有效的提高電荷傳輸性能的方法。然而,目前對IEF的空間方向調(diào)控仍不夠明確。這種方向的調(diào)節(jié)對電荷傳輸路徑有重要影響,直接關(guān)系到共軛分子在光伏材料或其他電子器件中的性能表現(xiàn)。因此,如何實現(xiàn)對IEF方向的精確控制,成為當(dāng)前研究中亟需解決的關(guān)鍵問題。針對這一問題,蘭州大學(xué)曹靖教授課題組通過酞菁外圍取代基團的化學(xué)調(diào)節(jié),成功調(diào)控了共軛分子內(nèi)建電場(IEF)的空間方向,解決了IEF方向調(diào)控不明確的問題。課題組發(fā)展了一種優(yōu)化共軛分子IEF矢量的新方法,顯著增強了共軛分子的空穴傳輸能力。該工作為設(shè)計高效、穩(wěn)定的基于共軛分子的空穴傳輸材料提供了新的方法,為設(shè)計基于共軛分子的空穴傳輸材料以制備高效且穩(wěn)定的光伏器件提供了一種新策略。

近日,蘭州大學(xué)曹靖課題組在《Angew. Chem. Int. Ed.》發(fā)表了題為“Direction Modulation of Intramolecular Electric Field Boosts Hole Transport in Phthalocyanines for Perovskite Solar Cells”的研究論文(Angew. Chem. Int. Ed., 2024, 10.1002/anie.202414249)。曹靖課題組在研究中發(fā)展了側(cè)鏈調(diào)控酞菁分子內(nèi)建電場方向和強度的策略,建立了快速評估分子側(cè)鏈空間擺動影響分子內(nèi)建電場和空穴傳輸性能的模型。這項工作通過優(yōu)化共軛分子的內(nèi)建電場方向和強度,為設(shè)計基于共軛分子的空穴傳輸材料以制備高效且穩(wěn)定的光伏器件提供了一種新的策略。蘭州大學(xué)肖國斌、穆希皎和鎖真陽為論文共同第一作者,化學(xué)化工學(xué)院教授曹靖為文章通訊作者。

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首先,作者將甲基修飾在酞菁外圍的烷氧基側(cè)鏈上,以此調(diào)控酞菁分子的內(nèi)建電場和電荷傳輸性能。Pc3表現(xiàn)出明顯的各向異性和八極矩的球諧形式,表明其具有良好取向的分子內(nèi)建電場,有助于提升分子的電荷傳輸性能。上述結(jié)果也表明通過調(diào)控酞菁外圍取代基的空間排列和方向性,可以優(yōu)化分子內(nèi)建電場,從而增強電荷傳輸性能

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通過使用Kolmogorov-Arnold representation (KAR) 和最小二乘算法分析側(cè)鏈的空間擺動,建立了一個模型。該模型能夠快速評估由空間擺動引起的IEF以及空穴傳輸性能,并且該經(jīng)驗公式預(yù)測的空穴離域指數(shù)(HDIDFT計算得出的值吻合較好。隨著側(cè)鏈內(nèi)建電場的取向與酞菁π環(huán)的空間方向越來越一致,空穴傳輸性能得到提升。

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實驗結(jié)果

實驗結(jié)果表明經(jīng)過側(cè)鏈調(diào)控,Pc3分子內(nèi)建電場最強,分別是Pc1Pc21.6倍和1.9倍。

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Fly-TOF結(jié)果表明,Pc3分子具有最高的空穴遷移率,結(jié)果與HDI預(yù)測的趨勢一致。同時,Pc3表現(xiàn)出較高的導(dǎo)電性和低的電荷傳輸電阻,涂覆在鈣鈦礦薄膜上的Pc3薄膜也展現(xiàn)出了最高的表面電流。

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基于Pc3制備的小面積電池(0.1 cm2)效率達(dá)到了23.4%,模組器件(12.55 cm2)達(dá)到了20.3%的效率。此外,基于酞菁制備的器件也表現(xiàn)出了優(yōu)異的運行穩(wěn)定性。

綜上,曹靖課題組發(fā)展了一種分子內(nèi)建電場方向調(diào)節(jié)策略,以制備具有優(yōu)異空穴遷移率和導(dǎo)電性的酞菁基空穴傳輸材料,為設(shè)計基于共軛分子的空穴傳輸材料以制備高效且穩(wěn)定的光伏器件提供了一種新的策略。

文獻(xiàn)詳情:

Direction Modulation of Intramolecular Electric Field Boosts Hole Transport in Phthalocyanines for Perovskite Solar Cells
Guo-Bin Xiao, Xijiao Mu, Zhen-Yang Suo, Xukai Zhang, Zefeng Yu, Jing Cao
Angew. Chem. Int. Ed. 2024
https://doi.org/10.1002/anie.202414249

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