国产女人喷潮视频在线观看,国产精品欧美成人片,91九色国产成人久久精品,成在线人免费无码高潮喷水,亚洲日韩成人无码不卡网站,久久久久国产一级毛片高清板,国产一二视频,丰满少妇av无码区,久久永久免费人妻精品我不卡 ,国产伦子系列沙发午睡

（圖片來源：J. Am. Chem. Soc.）

（圖片來源：J. Am. Chem. Soc.）

首先，作者以4-溴苯甲醚1a與嗎啉2a作為模型底物，進行了相關偶聯(lián)反應條件的篩選（Figure 2A）。當以CuI（5 mol %）作為催化劑，L8（10 mol %）作為配體，NaOTMS（1.25 equiv）作為堿，在DMSO溶劑中24 ^oC反應16 h，可以99%的收率得到N-芳基胺產物3a。同時，在1a與2a的標準反應體系中加入不同的五元雜芳烴添加劑的實驗結果表明，衍生自L8的催化劑阻止了由配位誘導配體置換引起的失活，并且五元雜芳基溴化物可能在50 ^oC進行反應（Figure 2B）。

（圖片來源：J. Am. Chem. Soc.）

在獲得上述最佳反應條件后，作者對底物范圍進行了擴展（Scheme 1）。首先，含有酰胺（1a和1e）、可烯醇化酮（1b和1d）、叔丁基酯（1g）和羧酸（1h）取代的芳烴，均可與一級或二級胺偶聯(lián)，可以良好至優(yōu)異的產率得到相應的產物。堿敏感胺，也以良好至優(yōu)異的產率得到相應的N-芳基胺1c和1f。三種α-三級胺，也是合適的底物，可以中等至良好的產率得到相應的產物1i、1j和1t。其次，一系列五元雜芳基鹵化物和苯稠合雜芳烴，均可順利進行反應，可以良好至優(yōu)異的產率得到相應的產物1k-1t。此外，該策略還可用于一些藥物和天然產物的后期衍生化，可以良好至優(yōu)異的產率得到相應的產物1u-1x。雖然R₃Si-基保護基在反應條件下是不穩(wěn)定的，但THP-保護的苯酚可以良好的產率進行胺化（1y）。除了N-雜環(huán)烷基化（1z）外，SEM基團的N-保護也具有良好的產率（1aa）。N-Boc和N-甲苯磺?；诜磻獥l件下是不穩(wěn)定的，導致脫保護和催化劑抑制。由于分解，含醛的芳基溴化物與胺化方案不相容。然而，使用溴化二乙縮醛進行C?N偶聯(lián)，然后用2M HCl原位脫保護，可以兩步優(yōu)異的產率得到含醛的N-芳基胺產物1ab。

（圖片來源：J. Am. Chem. Soc.）

其次，作者進一步對親核試劑的底物范圍進行了擴展（Scheme 2）。研究結果表明，一系列苯胺衍生物與二苯甲酮亞胺，均可順利進行反應，獲得相應的產物2a-2f，收率為74-93%。

（圖片來源：J. Am. Chem. Soc.）

緊接著，作者對衍生自L8的催化劑的穩(wěn)定性以及反應的實用性進行了研究（Figure 3）。研究結果表明，衍生自L8的銅催化劑在整個反應過程中是非常穩(wěn)定的，并且可以使用較低的催化劑負載量。

（圖片來源：J. Am. Chem. Soc.）

最后，作者提出了合理C-N和C-O偶聯(lián)的催化循環(huán)過程（Figure 4A與Figure 4B）。其中，C?N鍵形成的一般機理涉及去質子化前胺和銅的配位（Figure 4A），而C?O鍵形成的一般機理不涉及銅輔助的醇去質子化（Figure 4B）。基于上述的機理，作者發(fā)現(xiàn)，當使用不同的堿時，可進行化學選擇性N-和O-芳基化反應（Figure 4C）。研究結果表明，當氨基醇具有一級醇和位阻大的胺或苯胺基團時，使用NaOt-Bu作為堿時，僅進行C?O偶聯(lián)反應，獲得相應的產物4a、4c、4e、4g、4m和4n，收率為77-96%。當使用NaOTMS作為堿時，無論氨基醇的結構如何，僅能進行C?N偶聯(lián)反應，獲得相應的產物4b、4d、4f、4h-4m和4o，收率為70-96%。（Figure 4D）。

（圖片來源：J. Am. Chem. Soc.）