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近期，著名化學(xué)類雜志ChemicalCommunications(《化學(xué)通訊》)以封面形式報道了北京大學(xué)深圳研究生院吳云東院士課題組與佐治亞大學(xué)計算量子化學(xué)中心Schaefer課題組的最新研究成果：Togni’s Reagent 中I以高碘試劑形式存在的原因，以及其它具有苯并碘氧雜環(huán)結(jié)構(gòu)（benziodoxole based）高碘試劑存在形式的評估(tianyu sun, Xiao Wang, Hao Geng, YaomingXie, Yun-Dong Wu, Xinhao Zhang and Henry F. Schaefer, Why Does Togni’sReagent I Exist in the High-Energy Hypervalent Iodine Form? Re-evaluation ofBenziodoxole Based Hypervalent Iodine Reagents, Chem. Comm.,2016, 52, 5371-5374. DOI: 10.1039/C6CC00384B)。Chemical Communications是化學(xué)領(lǐng)域具影響力的期刊之一，其影響因子為6.834。

三氟甲基化反應(yīng)是有機合成和藥物合成中一類非常重要的反應(yīng)，而Togni 試劑（Togni’s Reagents）則是常用的三氟甲基化試劑，已在有機合成中具有廣泛應(yīng)用。Togni 試劑中I原子到底以何種形式存在呢，這是一直困擾科學(xué)家的問題。

作者受類似試劑結(jié)構(gòu)修正的啟發(fā)，提出疑問：Togni 試劑中高價碘形式和醚形式的能量差別是多少，它們能否相互轉(zhuǎn)換？并且通過計算化學(xué)的方法證明了 I是以高碘試劑的形式存在，但是這種形式的能量要比它相對應(yīng)的非環(huán)異構(gòu)體的能量高很多（51.1kcal/mol），兩種異構(gòu)體的能量差是與取代基的對位效應(yīng)相關(guān)的。作者的封面配圖也是極具中國風(fēng)，引用了詩仙李白名作《蜀道難》中的名句“西當(dāng)太白有鳥道，可以橫絕峨眉巔”，來形容兩種異構(gòu)體的能量差別之大，也正是因為Togni’s Reagent 中I以高價碘試劑的形式存在，使其具有了高能量，從而具有高的反應(yīng)活性，進而在有機合成中具有多種用途。

Benziodoxole based結(jié)構(gòu)中的五元環(huán)是使Togni’s Reagent I以高能形式存在的一個重要原因。本文還討論了該研究與Buchwald的2014年研究的相關(guān)性。

總之，作者通過計算化學(xué)的方法證明了Togni試劑中 I 是以高價碘試劑的形式存在，并分析了其存在原因，這將對三氟甲基化反應(yīng)的機理研究及應(yīng)用具有重要的指導(dǎo)意義。