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四川大學王天利教授團隊Angew:肽-季鏻鹽催化合成軸手性聯(lián)烯

來源:四川大學      2024-03-28
導讀:聯(lián)烯化合物由于其獨特的結(jié)構(gòu)特征,被廣泛用于天然產(chǎn)物、藥物化學、功能材料等領域,并作為一類重要的有機合成砌塊廣泛用于有機合成領域;同時含膦取代基本的手性化合物的在新型手性配體和催化劑的開發(fā)、手性醫(yī)藥的研發(fā)等領域扮演著重要角色。然而,由于缺乏新型高效的催化劑體系和系統(tǒng)深入的反應機理研究,這導致含膦取代的手性聯(lián)烯分子的催化不對稱合成仍然面臨重大挑戰(zhàn)。

近日,四川大學化學學院王天利教授團隊通過理性設計,利用手性肽-季鏻鹽催化策略,發(fā)展了Pudovik加成/phospha-Brook重排串聯(lián)反應,巧妙實現(xiàn)了含膦手性聯(lián)烯化合物的高效構(gòu)建;通過系統(tǒng)深入的機理研究揭示了該串聯(lián)反應的歷程、以及立體選擇性誘導本質(zhì)等科學問題。該反應具有優(yōu)秀的底物普適性,克級規(guī)模反應和聯(lián)烯產(chǎn)物的廣泛衍生也表明該方法學具有重要應用前景。作者對該反應機理進行了深入研究,結(jié)合實驗研究和計算化學研究結(jié)果提出了一種全新的不對稱誘導模式,這為發(fā)展新型的不對稱串聯(lián)反應提供了指導。

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圖1. 肽季鏻鹽催化不對稱串聯(lián)反應構(gòu)建手性聯(lián)烯

該研究以“Novel Stereo-Induction Pattern in Pudovik Addition/Phospha-Brook Rearrangement towards Chiral Trisubstituted Allenes”為題近日發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.,文章鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202403707。四川大學化學學院為第一通訊單位,王天利教授為第一通訊作者,四川大學化學學院碩士研究生鄭佳艷、博士研究生王帆、張艷為論文的共同第一作者。該工作得到了國家自然科學基金委、北京分子科學中心、四川省科技廳以及四川大學等的經(jīng)費支持。

文獻詳情:

Jia-Yan Zheng, Fan Wang, Yan Zhang, Zheng Zheng, Jia-Hong Wu, Xiaoyu Ren, Zhishan Su, Wenchuan Chen, Tianli Wang.*Novel Stereo-Induction Pattern in Pudovik Addition/Phospha-Brook Rearrangement towards Chiral Trisubstituted Allenes.Angew,2024,https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202403707

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