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浙江大學(xué)邢華斌教授、楊立峰研究員團(tuán)隊(duì)Science!實(shí)現(xiàn)了丙烯丙烷的精準(zhǔn)篩分與高丙烯擴(kuò)散速率

來(lái)源:浙江大學(xué)      2023-12-15
導(dǎo)讀:浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院、杭州國(guó)際科創(chuàng)中心邢華斌教授、楊立峰研究員團(tuán)隊(duì)研發(fā)出一種超快吸附動(dòng)力學(xué)分子篩ZU-609,通過(guò)調(diào)控孔口大小和孔腔尺寸,實(shí)現(xiàn)了丙烯丙烷的精準(zhǔn)篩分與高丙烯擴(kuò)散速率。這對(duì)于丙烯的低碳分離具有積極影響。這一重要成果于北京時(shí)間2023年12月15日以“First Release" 形式在線發(fā)表在《科學(xué)》上。


高純分離技術(shù)又邁出一大步!

浙大成果登《科學(xué)》


塑料、家電、醫(yī)療器械、合成纖維、化妝品……生活中很多化工產(chǎn)品的原料都是丙烯。丙烯是世界上產(chǎn)量最大的化工品之一,也是重要的基礎(chǔ)化工原料。


然而在工業(yè)生產(chǎn)中,丙烯與丙烷就像是一對(duì)好朋友總是在一起,很難簡(jiǎn)單分離?!蹲匀弧冯s志曾指出,發(fā)展高效節(jié)能的烯烴烷烴分離技術(shù)被譽(yù)為七項(xiàng)可以改變世界的化工分離過(guò)程之一。


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日前,浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院、杭州國(guó)際科創(chuàng)中心邢華斌教授、楊立峰研究員團(tuán)隊(duì)研發(fā)出一種新型陰離子功能化多孔材料ZU-609,通過(guò)調(diào)控孔口大小和孔腔尺寸,實(shí)現(xiàn)了丙烯丙烷的精準(zhǔn)篩分與高丙烯擴(kuò)散速率。這對(duì)于丙烯的低碳分離具有積極影響。

相關(guān)論文于北京時(shí)間2023年12月15日以“First Release”形式在線發(fā)表在《科學(xué)》。



丙烯與丙烷為何“難舍難分”?



丙烯與丙烷通過(guò)石油提煉而成,相互共存。它們兩個(gè)長(zhǎng)得像“雙胞胎”,只有兩個(gè)氫原子的差別,而且大小也非常接近,兩者分子尺寸差異僅為0.4 ?,相當(dāng)于百分之四個(gè)納米,正因如此,要把丙烯與丙烷精準(zhǔn)而快速地分離開(kāi)來(lái)極具挑戰(zhàn)。

分子篩分是實(shí)現(xiàn)尺寸相似物質(zhì)高選擇性識(shí)別的關(guān)鍵機(jī)理。其基本原理就是僅允許尺寸比吸附劑孔口小的分子進(jìn)入孔道,尺寸大的分子被阻擋。

理論很完美,現(xiàn)實(shí)很殘酷。由于狹窄的孔道會(huì)限制分子在內(nèi)部的擴(kuò)散,分子篩分材料長(zhǎng)期以來(lái)面臨著擴(kuò)散傳質(zhì)差、吸附容量低、脫附難度大等問(wèn)題,從而嚴(yán)重影響分離效率。

“為了提高烯烴通過(guò)速率,工業(yè)中常用高溫來(lái)‘驅(qū)趕’氣體快點(diǎn)‘跑’?!毙先A斌說(shuō),但是這種方式降低了吸附劑的工作容量,也增加了分離過(guò)程能耗,不利于工業(yè)的大規(guī)模推廣,“熱驅(qū)動(dòng)的烯烴生產(chǎn)過(guò)程的碳排放約占到全球總碳排放量的1%,是非常耗能的?!?/section>

如何在有限的空間里實(shí)現(xiàn)物質(zhì)快速傳遞,即化學(xué)工程的“限域擴(kuò)散傳質(zhì)”難題,一直是前沿研究領(lǐng)域。邢華斌說(shuō),在實(shí)驗(yàn)室的小瓶小罐里實(shí)現(xiàn)烯烴/烷烴精準(zhǔn)分離,放到工廠里幾百方幾千方大小的裝置設(shè)備里就不一定管用了,因此讓分離過(guò)程更“快”,是提高化工過(guò)程效率的關(guān)鍵技術(shù)挑戰(zhàn),對(duì)于工業(yè)應(yīng)用具有重要意義。



新型分子篩“快準(zhǔn)狠”



由此,浙大科研人員精準(zhǔn)調(diào)控,研發(fā)出快速、高效、低碳的分子篩材料ZU-609。這個(gè)新型分子篩材料通過(guò)對(duì)孔口的精準(zhǔn)控制,僅允許丙烯分子進(jìn)入,阻擋丙烷分子的通過(guò),達(dá)到快速精準(zhǔn)識(shí)別的效果。

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分子篩材料ZU-609的局部篩分孔道結(jié)構(gòu)圖及丙烯擴(kuò)散系數(shù)、丙烯丙烷分離能耗(來(lái)自于變壓吸附模擬計(jì)算)


為了讓分離過(guò)程更快速,浙大研究人員采用了“兩頭小中間大”的篩分孔道,在孔道的進(jìn)口和出口分別有“隔離墩”來(lái)阻擋丙烷分子,丙烯進(jìn)入之后,又能在“中間寬”的孔道中快速通過(guò),擴(kuò)散系數(shù)相比于之前的分子篩材料提高了1-2個(gè)數(shù)量級(jí)。

分離的高效則表現(xiàn)在,通過(guò)ZU-609分子篩,可從等摩爾丙烯丙烷混合氣中分離得到99.97%純度丙烯。同時(shí)材料還表現(xiàn)出優(yōu)異的脫附再生能力,常溫下通過(guò)氮?dú)獯祾呋蛘叱檎婵諟p壓就可以實(shí)現(xiàn)材料完全再生。

“我們研制的新型分子篩,既能夠快速拉住通過(guò)其中的丙烯分子,同時(shí)還能夠快速放手,這為高效低碳分離丙烯奠定了基礎(chǔ)。”楊立峰說(shuō)。

變壓吸附計(jì)算結(jié)果表明,ZU-609丙烯分離能耗相較于之前報(bào)道的篩分材料降低2倍、丙烯生產(chǎn)效率提高2倍。“我們的研究為微孔擴(kuò)散傳質(zhì)強(qiáng)化這一化學(xué)工程核心問(wèn)題提供了新思路,為低碳分離技術(shù)發(fā)展奠定了基礎(chǔ)?!毙先A斌介紹,這也有利于超高純電子化學(xué)品的國(guó)產(chǎn)化制備。

研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金(22122811、22227812和22108240)、浙江省自然科學(xué)基金(LR20B060001)的資助。



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