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Nat. Commun.：華東理工陳宜峰課題組的豐產(chǎn)金屬催化?；饘倩芯啃逻M(jìn)展
來源：華東理工大學(xué) 2023-11-09
導(dǎo)讀：近日，華東理工大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院陳宜峰課題組分別在Nature Communications和國產(chǎn)期刊Chinese Journal of Chemistry上發(fā)表了題為“Nickel-catalyzed acylzincation of allenes with organozincs and CO”和“ Nickel-catalyzed regiodivergent acylzincation of styrenes with organozincs and CO. ”的研究文章，在線報(bào)道了課題組在豐產(chǎn)金屬催化的羰基化研究工作的最新進(jìn)展。
過渡金屬催化不飽和烴的碳金屬化反應(yīng)是構(gòu)建碳碳鍵最為有效的方法之一。該類反應(yīng)常見的碳金屬試劑包括有機(jī)鋰試劑、格氏試劑及有機(jī)鋅試劑等，涵蓋了多數(shù)有機(jī)官能團(tuán)。但由于缺乏有效的方法來制備高活性的酰基金屬試劑，不飽和烴的酰基金屬化反應(yīng)鮮有報(bào)道。陳宜峰課題組基于豐產(chǎn)金屬催化羰基化反應(yīng)的研究興趣，2023年年初首次實(shí)現(xiàn)了不飽和烴的高選擇性?；\化反應(yīng) (Nat. Synth. 2023, 2, 261.)。近期，課題組進(jìn)一步分別發(fā)展聯(lián)烯和苯乙烯衍生物參與的多樣性酰基金屬化串聯(lián)反應(yīng)。聯(lián)烯含有兩個(gè)連續(xù)共軛的π鍵，反應(yīng)位點(diǎn)和競爭反應(yīng)較多，聯(lián)烯碳金屬化反應(yīng)的化學(xué)、區(qū)域及立體選擇性的多重調(diào)控頗具挑戰(zhàn)。該團(tuán)隊(duì)以鄰氰基取代的苯基聯(lián)烯作為底物，利用有機(jī)鋅試劑與常壓CO在鎳催化劑的作用下原位生成親核性?；饘傥锓N的策略，實(shí)現(xiàn)了聯(lián)烯的高選擇性?；\化/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)，構(gòu)建了一系列多取代的環(huán)庚三烯酮產(chǎn)物。隨后，該團(tuán)隊(duì)又實(shí)現(xiàn)了苯乙烯類衍生物參與的區(qū)域發(fā)散性?；饘倩?lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了高度官能團(tuán)化茚類衍生物的多樣性合成。在這些工作中，氰基作為親電試劑的同時(shí)，對反應(yīng)的區(qū)域及立體選擇性的調(diào)控起到至關(guān)重要的作用。這兩份工作的第一作者分別為化學(xué)與分子工程學(xué)院博士后伍賢青，博士研究生汪成龍，通訊作者為陳宜峰教授。以上研究工作得到了材料生物學(xué)與動(dòng)態(tài)化學(xué)教育部前沿科學(xué)中心，費(fèi)林加諾貝爾獎(jiǎng)科學(xué)家聯(lián)合研究中心，國家自然科學(xué)基金委，上海市啟明星計(jì)劃，上海市楊帆計(jì)劃，上海市自然科學(xué)基金、中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)等項(xiàng)目資金以及中國博士后科學(xué)基金的支持。原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41467-023-42716-2https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cjoc.202300590
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