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上海有機(jī)所黃曉宇課題組在具有陰離子選擇性的聚乙烯基二甲基吩嗪p型有機(jī)電極材料的研究方面取得進(jìn)展

來源: 上海有機(jī)所      2023-06-08
導(dǎo)讀:中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所有機(jī)功能分子合成與組裝化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室黃曉宇課題組近日在Angew. Chem. Int. Ed.上發(fā)表了題為Anion-dependent redox chemistry of p-type poly(vinyldimethylphenazine) cathode materials的研究論文(Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62(24), e202302754)。該工作報(bào)道了具有高容量和循環(huán)穩(wěn)定的p型有機(jī)電極材料,并研究了其陰離子選擇性的電化學(xué)行為。


有機(jī)電極材料由于其結(jié)構(gòu)多樣性和電化學(xué)性能可調(diào)的特點(diǎn),近年來受到廣泛關(guān)注,有望在新一代電池技術(shù)中得到廣泛應(yīng)用。根據(jù)電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理可以將有機(jī)電極材料分為n型,p型和雙極型。盡管n型電極材料已被應(yīng)用于各種金屬離子電池,但其電壓較低,循環(huán)性能較差。與之相反,p型電極材料能提供更高的電壓平臺和能量密度,但目前大多數(shù)p型材料的比容量較低。因此,設(shè)計(jì)合成高容量的p型材料對于高性能有機(jī)電極材料的發(fā)展具有重要意義。

黃曉宇研究員和李永軍副研究員報(bào)道了一種含有二甲基吩嗪(DMP)的p型有機(jī)電極材料:聚乙烯基二甲基吩嗪(PVDMP)。這種聚合物可以發(fā)生兩電子氧化還原反應(yīng),電壓平臺高(3.0/3.6 V vs. Li/Li+),理論比容量高達(dá)227 mAh g-1,并且在電解液中的溶解性極低。


1(乙烯基二甲基吩嗪)p-型有機(jī)電極材料的離子選擇性電化學(xué)行為示意圖

充放電過程中,PVDMP的側(cè)基可發(fā)生兩個(gè)連續(xù)的氧化還原反應(yīng),同時(shí)伴隨著陰離子的嵌入與脫出以保持電中性,從而實(shí)現(xiàn)電荷的儲存。因此,陰離子的選擇對PVDMP的電荷存儲能力有重要的影響。作者通過電化學(xué)研究發(fā)現(xiàn)PVDMP的氧化還原反應(yīng)對陰離子具有選擇性,并利用耗散型電化學(xué)石英晶體微天平(EQCM-D)技術(shù)揭示了PVDMP在氧化還原反應(yīng)中的陰離子摻雜機(jī)制。以PVDMP為正極有機(jī)鋰離子電池在優(yōu)化的電解液體系中具有優(yōu)異的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性,循環(huán)接近4000次仍能保持穩(wěn)定的容量。該研究得到國家自然科學(xué)基金(51825304, U22A2013, 52273086)和上海市科委(22520711700, 21520780100, 20ZR1469000)的支持。

2(乙烯基二甲基吩嗪)p-型有機(jī)電極材料的電荷存儲性能表征:(a)充放電曲線;(b)循環(huán)伏安曲線;(c)倍率性能;(d)循環(huán)性能;(e)與已報(bào)道的材料性能比較。

該工作是團(tuán)隊(duì)關(guān)于有機(jī)電極材料研究的最新進(jìn)展。過去的工作中,黃曉宇研究員和李永軍副研究員圍繞高性能有機(jī)電極材料的開發(fā)和應(yīng)用開展了系列研究(J. Mater. Chem. A 202210, 10026; J. Power Sources 2021483, 229136; J. Power Sources 2021511, 230363; ChemSusChem 202114, 3858; Chem. Rec. 202020, 1198; Nanoscale 201911, 5330),為新型有機(jī)電極材料的發(fā)展提供了新思路。


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