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JACS:廈門(mén)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院毛秉偉教授團(tuán)隊(duì)針對(duì)鋰-氧氣電池正極充電反應(yīng)場(chǎng)所的研究取得重要進(jìn)展

來(lái)源:廈門(mén)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院      2023-06-08
導(dǎo)讀:近日,廈門(mén)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院毛秉偉教授團(tuán)隊(duì)針對(duì)鋰-氧氣電池正極充電反應(yīng)場(chǎng)所的研究取得重要進(jìn)展,相關(guān)成果以“Morphology-Dictated Mechanism of Efficient Reaction Sites for Li2O2 Decomposition”為題發(fā)表在Journal of the American Chemical Society上(DOI: 10.1021/jacs.2c12267)。


-氧氣(Li-O2)電池具有3500 Wh/kg的高功率密度,有望成為下一代二次電池。然而,正極側(cè)在充電過(guò)程中涉及多相反應(yīng),放電產(chǎn)物Li2O2既是反應(yīng)物又作為反應(yīng)位點(diǎn),易造成活性物質(zhì)Li2O2與電極過(guò)早脫離而導(dǎo)致電池可逆性降低。因此,深入理解并調(diào)控Li2O2的反應(yīng)場(chǎng)所,以保持O2Li2O2之間的可逆轉(zhuǎn)化是迫切需要的。

使用原位原子力顯微鏡和電化學(xué)阻抗譜技術(shù),該工作提出了一種普適的形貌依賴的Li2O2有效分解反應(yīng)位點(diǎn)的機(jī)理。研究發(fā)現(xiàn),不同形貌的Li2O2具有較為可觀的微觀電導(dǎo)率,使得充電過(guò)程的反應(yīng)位點(diǎn)不僅存在于電極/Li2O2/電解質(zhì)三相界面,而且存在于Li2O2/電解質(zhì)界面,而實(shí)際有效的反應(yīng)場(chǎng)所取決于兩個(gè)界面處Li2O2分解速率的相對(duì)快慢,其本質(zhì)上由兩界面處傳質(zhì)動(dòng)力學(xué)和電荷轉(zhuǎn)移電阻的相對(duì)大小決定。因此,對(duì)于緊密的圓盤(pán)狀Li2O2,其具有較大的尺寸和較大的電荷轉(zhuǎn)移電阻,降低了Li2O2/電解質(zhì)界面的有效性,使得電極/Li2O2/電解質(zhì)界面是主要的分解位點(diǎn),導(dǎo)致Li2O2過(guò)早脫離電極,可逆性降低;相反,對(duì)于具有較大表面積和豐富表面活性結(jié)構(gòu)的多孔花狀和膜狀Li2O2,兩個(gè)界面均是有效分解位點(diǎn),Li2O2不會(huì)過(guò)早脫離,分解過(guò)程更可逆,并且過(guò)電位主要來(lái)自緩慢的氧化動(dòng)力學(xué)。本工作為理解鋰氧電池充電過(guò)程中反應(yīng)位點(diǎn)的機(jī)理提供了新的思路,對(duì)設(shè)計(jì)可逆性高的鋰氧電池具有指導(dǎo)意義。

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充電過(guò)程中Li2O2的兩種分解模式示意圖

該工作是在廈門(mén)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院毛秉偉教授和博士后谷宇的指導(dǎo)下完成,2020級(jí)博士生晏豪為本文第一作者。博士后王衛(wèi)偉,博士生李凱旋參與了部分表征工作,吳德印教授和博士生吳泰銳提供了理論計(jì)算支持,顏佳偉教授為數(shù)據(jù)討論和論文修改提供了重要指導(dǎo),董全峰教授和鄭明森教授在實(shí)驗(yàn)設(shè)備和論文修改方面提供了有益的支持。感謝嘉庚創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)室洪宇浩博士提供的XPS測(cè)試幫助,感謝中科院化學(xué)所文銳研究員和沈珍珍博士在實(shí)驗(yàn)裝置方面提供的關(guān)鍵性的建議,以及亞琛工業(yè)大學(xué)的黃俊教授提供的有益建議。該論文得到了國(guó)家自然科學(xué)基金(21972119, 22002129, 22102137, 22072123)和中國(guó)博士后科學(xué)基金(2019TQ0177, 2022T150548)的資助。

 

論文鏈接:https://doi.org/10.1021/jacs.2c12267


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