烯烴氧化生成相應(yīng)的烯丙醇或不飽和烯酮類化合物是一類基本的有機(jī)反應(yīng)，其在有機(jī)合成中扮演著極其重要的作用。新型氧化試劑和催化方法的開發(fā)與應(yīng)用是目前有機(jī)合成化學(xué)中最活躍的研究領(lǐng)域之一。在此背景之下，經(jīng)過了化學(xué)工作者的不懈努力，已經(jīng)發(fā)展出了一系列烯烴轉(zhuǎn)化成不飽和烯酮的方法。然而，在已報(bào)道的方法中，往往需要使用到毒性較大且化學(xué)計(jì)量的金屬基氧化劑（如二氧化硒、三氧化鉻、氯鉻酸吡啶和重鉻酸吡啶等）或者昂貴的過渡金屬催化劑。這就導(dǎo)致了這些方法仍然存在區(qū)域選擇性較差、反應(yīng)條件較苛刻以及官能團(tuán)容忍度較低等缺點(diǎn)。因此，發(fā)展反應(yīng)條件更溫和、底物適用性更廣泛的烯丙位C-H鍵氧化反應(yīng)一直是化學(xué)合成工作者一個重要的研究課題。近期，閩南師范大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院蔡順有副教授課題組報(bào)道了一種可見光催化無金屬條件下的烯丙位C-H鍵氧化反應(yīng)。在可見光照射的條件下，以廉價易得的有機(jī)染料玫瑰紅作為光催化劑，以四丁基溴化銨作為氫轉(zhuǎn)移助劑，在氧氣氛圍中成功地制備出一系列官能團(tuán)化的烯酮類產(chǎn)物。另外，當(dāng)與酸催化脫水反應(yīng)進(jìn)一步串聯(lián)，該方法可以方便地將簡單的環(huán)己醇一步轉(zhuǎn)化成間位取代的苯酚類化合物。最后，通過反應(yīng)條件的選擇性控制，同時結(jié)合熒光猝滅分析、循環(huán)伏安以及密度泛函理論（DFT）的計(jì)算結(jié)果，提出了該反應(yīng)可能的反應(yīng)機(jī)理。 該研究成果發(fā)表在化學(xué)領(lǐng)域國際著名期刊ACS Catalysis（SCI一區(qū)，影響因子13.7）。（Chao Liu, Hui Liu, Xuan Zheng, Shanyi Chen, Qihong Lai, Changlong Zheng, Mingqiang Huang, Kaicong Cai, Zhixiong Cai and Shunyou Cai* ACS Catal. 2022, 12, 1375)。閩南師范大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院的碩士研究生劉超為該論文的第一作者，蔡順有副教授為該論文的獨(dú)立通訊作者。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金、福建省自然科學(xué)基金、漳州市自然科學(xué)基金以及福建省“大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃”等項(xiàng)目的資助。該論文鏈接：https://doi.org/10.1021/acscatal.1c05124
參考資料：https://hxxy.mnnu.edu.cn/info/1082/3502.htm
在線客服
快速發(fā)布
我的店鋪
我的化學(xué)加
我的消息
我要充值
回到頂部
