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大連理工大學(xué)劉毅教授課題組Angew:鈦氧團(tuán)簇輔助制備富含骨架缺陷的全能型Ti-MOF氣體分離膜(Hot Paper)

來源:大連理工大學(xué)      2022-06-27
導(dǎo)讀:大連理工大學(xué)精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室劉毅教授課題組首次以Ti8(μ2-O)8(OOCC6H5)16團(tuán)簇作為鈦金屬源,通過單模微波加熱,在溫和反應(yīng)條件下經(jīng)三次生長(zhǎng)制備了富含骨架配位缺陷的優(yōu)先c-軸取向MIL-125膜,其展現(xiàn)出優(yōu)異的CO2/N2、H2/N2和H2/CH4分離性能。

盡管Ti-MOF膜在高效氣體分離應(yīng)用方面潛力巨大,但有關(guān)Ti-MOF膜制備的相關(guān)研究仍然很少,主要原因是鈦金屬源種類受限和膜材料結(jié)構(gòu)和分離性能間的構(gòu)效關(guān)系仍不甚明確。

基于此,大連理工大學(xué)精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室劉毅教授課題組首次以Ti82-O)8(OOCC6H5)16團(tuán)簇作為鈦金屬源,通過單模微波加熱,在溫和反應(yīng)條件下經(jīng)三次生長(zhǎng)制備了富含骨架配位缺陷的優(yōu)先c-軸取向MIL-125膜,其展現(xiàn)出優(yōu)異的CO2/N2、H2/N2H2/CH4分離性能。上述研究工作入選為Angew. Chem. Int. Ed.期刊Hot Paper。



1. Ti8Ph簇為鈦源,結(jié)合單模微波輔助加熱和三次生長(zhǎng)制備富配位缺陷MIL-125膜示意圖

要點(diǎn)1. Ti82-O)8(OOCC6H5)16團(tuán)簇作為MIL-125膜鈦金屬源,不僅降低了反應(yīng)溫度,還同時(shí)增加了骨架內(nèi)配位缺失數(shù)目,提升了CO2/N2吸附選擇性。

要點(diǎn)2. 單模微波加熱與三次生長(zhǎng)相結(jié)合,促進(jìn)MIL-125膜沿c-軸方向優(yōu)先外延生長(zhǎng),同時(shí)有效降低了膜內(nèi)晶間隙缺陷數(shù)目,使MIL-125膜更加連續(xù)致密。



2. (a-c) MIL-125-TG形貌表征;(d-e) MIL-125-TG氣體分離性能;(g-i) MIL-125-TG氣體分離性能與2008Robeson上限;(j) MIL-125-TG與原始MOF膜在相同條件下CO2/N2分離性能比較。(k-l) MIL-125-TG與原始3D MOF膜在相同條件下H2/N2H2/CH4分離性能比較。

要點(diǎn)3. 具有較高骨架內(nèi)配位缺失數(shù)目的MIL-125膜表現(xiàn)出優(yōu)異和多樣化的氣體分離性能。最優(yōu)條件下制備的MIL-125膜其CO2/N2理想選擇性高達(dá)38.7,超過了目前相同測(cè)試條件下所有多晶MOF膜材料。此外,其H2/N2H2/CH4理想選擇性分別達(dá)到64.940.7,均超越了相應(yīng)的Robeson氣體分離膜性能上限,在今后實(shí)際的氣體分離應(yīng)用中前景廣闊。

本工作中提出的利用metal-oxo簇合物作為金屬源的新理念,預(yù)期將對(duì)其它類型的高性能MOF膜制備有一定借鑒意義。

論文信息:

Chen Wang, Yanwei Sun, Libo Li, Rajamani Krishna, Taotao Ji, Sixing Chen, Jiahui Yan, Yi Liu.*

Titanium-Oxo Cluster Assisted Fabrication of a Defect-Rich Ti-MOF Membrane Showing Versatile Gas-Separation Performance (Hot Paper)

Angewandte Chemie International Edition, 2022, e20220366.

文章第一作者為大連理工大學(xué)博士研究生王晨,通訊作者為大連理工大學(xué)精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室劉毅教授。


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