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聚集誘導(dǎo)發(fā)射現(xiàn)象在生物探針、化學(xué)傳感器和光電材料中具有巨大的潛在應(yīng)用。在許多傳統(tǒng)系統(tǒng)中，ACQ發(fā)光體通常在溶液狀態(tài)強(qiáng)烈發(fā)光，但在聚集時(shí)會(huì)遇到不同程度的聚集引起的猝滅效應(yīng)。與典型的 ACQ 分子相比，AIE發(fā)光體（圖1a）在聚集態(tài)具有顯著優(yōu)勢。然而，在文獻(xiàn)中，很少報(bào)道同時(shí)具有 AIE 和 ACQ 效應(yīng)的材料。溶液和聚集態(tài)雙發(fā)射材料可以完全填補(bǔ) ACQ 和 AIE 材料之間的空白，提供許多潛在的應(yīng)用價(jià)值，例如聚集可調(diào)的多色熒光發(fā)射和單分子白光發(fā)射可用于制備發(fā)光器件。另外，對(duì)于具有CPL活性手性分子，AIE效應(yīng)可以使其在聚集態(tài)獲得增強(qiáng)的圓偏振發(fā)光性質(zhì)。

圖1. a) 傳統(tǒng)AIE發(fā)光體示例；b) 具有聚集可調(diào)雙發(fā)射性質(zhì)的手性雙環(huán)分子（SCPP[8]）。

近日，合作研究團(tuán)隊(duì)基于前期共軛連體雙環(huán)的研究工作（Angew. Chem. Int. Ed.2021, 60, 17368-17372），通過將具有AIE 活性的 1,2,4,5-四苯基苯用對(duì)苯撐單元固定，成功合成了首個(gè)具有聚集可調(diào)雙發(fā)射性質(zhì)的手性有機(jī)雙環(huán)分子，稱之為SCPP[8]（圖1b）。在含有不同水體積(f_w)的四氫呋喃和水混合物中研究了SCPP[8]的熒光現(xiàn)象。SCPP[8]可以在溶液中發(fā)出青藍(lán)色熒光而在聚集態(tài)發(fā)射紅色熒光，聚集態(tài)與稀溶液相比有高達(dá)102 nm紅移（圖2a）。更重要的是，通過調(diào)控SCPP[8]的聚集程度可以實(shí)現(xiàn)青色-白色-紅色的多色熒光發(fā)射，實(shí)現(xiàn)了單分子近白光發(fā)射，其CIE 坐標(biāo)約為 (0.33, 0.37) (圖2b-c）。SCPP[8]具有新型非消旋手性結(jié)構(gòu)，用高效液相色譜儀分離了(M)/(P)-SCPP[8]兩種手性異構(gòu)體，通過變溫圓二色譜證實(shí)了其構(gòu)型的出色穩(wěn)定性（圖2d）。另外，通過圓偏振熒光光譜儀測量了兩種手性異構(gòu)體在聚集態(tài)和溶液中的圓偏振發(fā)光性質(zhì)，證實(shí)了(M)/(P)-SCPP[8]的CPL性質(zhì)可以通過AIE效應(yīng)增強(qiáng)（圖2e）。

圖2. (a) SCPP[8]在四氫呋喃和水混合物中的熒光光譜; (b) CIE色度圖; (c) 多色熒光發(fā)射照片；(d) 變溫圓二色譜圖；(e) SCPP[8]在溶液中和聚集態(tài)的CPL圖。

該工作實(shí)現(xiàn)了首個(gè)具有聚集可調(diào)雙發(fā)射性質(zhì)的手性雙環(huán)分子的合成，SCPP[8]展現(xiàn)了出乎意料的多色熒光發(fā)射、單分子近白光發(fā)射，穩(wěn)定的固有手性和增強(qiáng)的CPL性質(zhì)，將在 AIE 傳感器、白光發(fā)射器件和手性材料中具有潛在應(yīng)用。中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院材料科學(xué)與工程系博士生張新宇為文章的第一作者。杜平武教授和楊上峰教授為論文的共同通訊作者。該項(xiàng)研究得到了國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（21971229, U1932214，51925206）、科技部重大研究計(jì)劃（2017YFA0402800）、和合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國家研究中心的資助。

文章鏈接：https://www.nature.com/articles/s41467-022-31281-9

參考資料：https://scms.ustc.edu.cn/2022/0623/c2405a560606/page.htm