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廈門大學(xué)孫世剛院士、周志有教授課題組JACS:燃料電池陽(yáng)極催化劑抗CO毒化新策略

來源:廈門大學(xué)      2022-05-27
導(dǎo)讀:近日,廈門大學(xué)孫世剛院士、周志有教授課題組在燃料電池陽(yáng)極抗毒化催化劑方面取得新進(jìn)展。該工作通過在金屬釕表面構(gòu)筑水合二氧化釕修飾層,阻礙一氧化碳的擴(kuò)散和吸附動(dòng)力學(xué),有效提高了金屬釕催化劑的抗中毒能力,相較傳統(tǒng)PtRu/C催化劑實(shí)現(xiàn)了兩個(gè)數(shù)量級(jí)的性能提升,為解決燃料電池陽(yáng)極的氫氣氧化抗中毒問題提供了新思路,相關(guān)成果以 “High CO-Tolerant Ru-Based Catalysts by Constructing an Oxide Blocking Layer” 為題發(fā)表在J. Am. Chem. Soc. (2022, DOI: 10.1021/jacs.2c00602)。

貴金屬電催化劑的毒化是影響燃料電池性能的一個(gè)瓶頸問題。但前工業(yè)氫氣來源于化石燃料重整氫和副產(chǎn)氫,但往往含有微量的一氧化碳、硫化氫等,其在貴金屬表面強(qiáng)烈吸附會(huì)導(dǎo)致催化劑中毒而失活。傳統(tǒng)抗CO毒化策略是通過在Pt催化劑表面引入第二元的親氧金屬(如Ru),利用雙功能機(jī)制促進(jìn)表面吸附的CO氧化脫除。然而,燃料電池陽(yáng)極的工作電位低,CO氧化速率很慢,難以抵消其累積速率,工況條件下幾個(gè)ppm的CO就會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的毒化問題。為解決這一難題,研究團(tuán)隊(duì)另辟蹊徑,制備了無定型水合氧化釕包裹的金屬釕電催化劑,利用水合氧化釕層對(duì)CO擴(kuò)散與吸附的阻礙作用,提高催化劑對(duì)CO的耐受性。在水溶液測(cè)試條件下,該催化劑可在含1% CO的氫氣中穩(wěn)定工作50小時(shí),抗毒化性能比商業(yè)PtRu/C提高了兩個(gè)數(shù)量級(jí)。對(duì)照實(shí)驗(yàn)表明,該催化劑的抗毒化機(jī)制難以采用傳統(tǒng)的雙功能機(jī)制與吸附能調(diào)控來解釋。為了進(jìn)一步認(rèn)識(shí)氧化物阻隔層提高抗毒化性能的機(jī)制,研究團(tuán)隊(duì)利用從頭算分子動(dòng)力學(xué)方法進(jìn)行模擬。結(jié)果表明氧化物修飾層可以使得金屬釕表面的界面水覆蓋度上升,而高覆蓋度的界面水使得CO的近表面擴(kuò)散與吸附的能壘都顯著上升,從而阻礙其吸附。電化學(xué)原位紅外光譜實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在金屬氧化物修飾層存在時(shí)界面水的覆蓋度顯著增加,證實(shí)了從頭算分子動(dòng)力學(xué)模擬的理論預(yù)測(cè)。該研究提供了一種通過構(gòu)筑表面氧化物阻隔層而提高燃料電池陽(yáng)極催化劑抗毒化的新策略。

該工作主要在周志有教授的指導(dǎo)下完成。實(shí)驗(yàn)部分主要由王韜博士后與2020屆博士生陳麗娜完成,理論模擬工作由傅鋼教授課題組2018級(jí)博士生李來陽(yáng)完成。研究工作得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2020YFB1505804)和國(guó)家自然科學(xué)基金(21875194、92045302、22021001)的資助。

論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c00602

參考資料:https://chem.xmu.edu.cn/info/1274/14624.htm


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