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Chin J Chem推出新欄目—Cornerstones in Chemistry

來源：中國化學雜志 2021-05-18

導讀：Cornerstones in Chemistry 該欄目介紹化學領域重大發(fā)現(xiàn)及其發(fā)展歷程和關鍵人物

Phosphorus Ligands from the Zhang Lab: Design, Asymmetric Hydrogenation, and Industrial Applications

Feng Wan and Wenjun Tang*

Chin. J. Chem. 2021, 39, 954—968. DOI: 10.1002/cjoc.202000605

Summary

Chiral phosphorus ligands have played a crucial role for the recent advances in asymmetric catalysis. This review summarizes chiral phosphorus ligands developed from the Laboratory of Professor Xumu Zhang in the latest 25 years. A number of iconic phosphorus ligands including bisphosphorus ligands with rigid chiral backbone such as BICP, PennPhos, TunePhos, and f-Binaphane, P-chiral bisphosphorus ligands TangPhos, Binapine, and DuanPhos, phosphine-phosphoramidte ligand YanPhos, noncovalent interaction-as-sisted ferrocenyl phosphorus ligand ZhaoPhos and WudaPhos, and tridentate ferrocenyl phosphorus ligands f-amphox are introduced, and their applications in asymmetric hydrogenation are emphasized.

Keywords: Phosphorus ligands, Xumu Zhang, Hydrogenation, Ligand design, Industrial applications

張緒穆教授課題組的手性膦配體：致力挑戰(zhàn)不對稱氫化領域中的巔峰

湯文軍

手性膦配體在不對稱催化領域的發(fā)展中一直扮演著舉足輕重的角色。手性膦配體不僅決定了過渡金屬催化劑的手性環(huán)境，而且還調(diào)控著過渡金屬催化劑的電子和空間性能，因此直接影響了不對稱催化反應的立體選擇性和反應活性。自從上世紀70年代Knowles發(fā)展CAMP和DIPAMP并首次將不對稱氫化應用于L-多巴的工業(yè)化生產(chǎn)以來，化學家們就從未停止對研究新型手性膦配體尤其是發(fā)展具有原創(chuàng)性結構膦配體的腳步。

不對稱氫化是合成手性藥物最理想的反應類型之一，但要實現(xiàn)完美的工業(yè)化過程，不對稱氫化反應必須具有非凡的轉化數(shù)和優(yōu)秀的立體選擇性。張緒穆教授課題組一直致力于發(fā)展具有原創(chuàng)性結構的手性膦配體，力爭實現(xiàn)具有工業(yè)應用價值的高轉化數(shù)和立體選擇性，挑戰(zhàn)不對稱氫化領域中難以達到的高度，實現(xiàn)系列不對稱氫化反應的工業(yè)化應用。

在過去的25年中張緒穆教授課題組設計并發(fā)展了許多標志性的優(yōu)勢膦配體，如骨架手性的雙膦配體（BICP，PennPhos，TunePhos，f-Binaphane），P手性雙膦配體（TangPhos，DuanPhos，Binapine）、磷-亞磷酰胺配體（YanPhos）、具有非共價相互作用輔助的二茂鐵磷配體（ZhaoPhos、WudaPhos、SPO-WudaPhos）以及三齒二茂鐵配體（f-amphox、f-amphol、f-ampha、f-amphamide）等。利用這些功能強大的手性膦配體，張緒穆教授課題組發(fā)展了多類不對稱氫化反應，實現(xiàn)了許多具有挑戰(zhàn)性的不對稱氫化轉化，獲得優(yōu)秀的對映選擇性和轉化數(shù)。許多不對稱氫化反應已經(jīng)成功應用于藥物或者關鍵藥物中間體的工業(yè)化制備中。本文綜述了張緒穆教授課題組在過去的25年中發(fā)展的系列重要手性膦配體，著重介紹這些配體結構的設計，不對稱氫化應用范圍，以及它們的工業(yè)化實例。