電荷轉(zhuǎn)移(CT)復(fù)合物在有機(jī)電子、磁導(dǎo)、光電開關(guān)和存儲(chǔ)材料等領(lǐng)域中具有廣闊的應(yīng)用前景,一般來說,基于CT復(fù)合物構(gòu)筑的納米器件和微組件是通過電子供體和電子受體單元通過CT作用和其他非共價(jià)作用協(xié)同完成。超分子大環(huán)主體通過主客體作用將形成CT復(fù)合物的供體和受體限域在其空腔內(nèi)來穩(wěn)定CT復(fù)合物是一種獨(dú)特的促進(jìn)CT復(fù)合物形成的策略,該策略已被用于構(gòu)筑各種超分子納米/微米組裝結(jié)構(gòu),但將不同超分子主體共晶形成異質(zhì)CT復(fù)合物還從未見報(bào)道。
最近,四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院楊成課題組在異質(zhì)主體CT復(fù)合物的形成和形態(tài)控制方向取得重要進(jìn)展。發(fā)現(xiàn)具有富電子空腔的全甲基化柱[5]芳烴(P5A)與缺電子空腔的全氧化產(chǎn)物柱[5]醌(P5Q)之間能夠形成異質(zhì)主體CT晶體。通過掃描電子顯微鏡(SEM)、粉末X射線衍射(PXRD)、氫譜、熱重和X射線單晶衍射等多種手段證實(shí),該微晶的形成除了源于CT相互作用外,大環(huán)主體分子對(duì)溶劑的包結(jié)作用起到了至關(guān)重要的作用,溶劑分子作為橋梁在控制晶體成核和生長(zhǎng)過程、決定所得材料的形態(tài)特性等方面起到重要的“膠水”作用。研究表明,實(shí)驗(yàn)室不同有機(jī)溶劑的蒸汽對(duì)能否誘導(dǎo)P5A/P5Q固體粉末形成CT微晶、著色程度、著色時(shí)間以及所形成的CT峰的紫外吸收強(qiáng)度(ICT)與吸收波長(zhǎng)均存在顯著差異,從而發(fā)展了一種區(qū)分實(shí)驗(yàn)室不同有機(jī)溶劑的快速、簡(jiǎn)便及可視化方法,解決了實(shí)驗(yàn)室常用的有機(jī)溶劑因其無色、具有揮發(fā)性且化學(xué)惰性,不借助分析儀器難以直接區(qū)分的難題。
該研究提出了一種全新的獲得二元異質(zhì)主體CT復(fù)合物的策略,為柱芳烴新功能化方法的不斷發(fā)展以及構(gòu)筑新類型的刺激響應(yīng)超分子組裝結(jié)構(gòu)提供了新的思路和視角,進(jìn)而為超分子組裝體的實(shí)際應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
該研究成果發(fā)表在《Journal of the American Chemical Society》上,題目為"Guest-Binding-Induced Interhetero Hosts Charge Transfer Crystallization: Selective Coloration of Commonly Used Organic Solvents"。 四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院研究生米艷為論文第一作者。通訊作者為四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院楊成教授,伍晚花副教授和北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院孫俊良研究員。四川大學(xué)為本文的第一作者單位和通訊作者單位。
全文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11833
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