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Adv. Sci. 福建物構(gòu)所陳學(xué)元課題組在錳摻雜Cs4PbCl6零維鈣鈦礦納米晶激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)研究獲新進(jìn)展

來(lái)源:中國(guó)科學(xué)院海西研究所      2020-10-10
導(dǎo)讀:中科院福建物構(gòu)所陳學(xué)元課題組在錳摻雜Cs4PbCl6零維鈣鈦礦納米晶激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)研究獲新進(jìn)展。相關(guān)結(jié)果2020年10月1日在線(xiàn)發(fā)表于Advanced Science雜志(Adv. Sci. 2020, 2002210, DOI: 10.1002/advs.202002210)。

Cs4PbX6(X = Cl、Br、I)零維鈣鈦礦納米晶因其優(yōu)異的光學(xué)性能,在LED照明顯示、激光和光電探測(cè)器等技術(shù)領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。然而,由于其絕緣體的本質(zhì),Cs4PbX6零維鈣鈦礦本征在可見(jiàn)波段不發(fā)光,限制了其作為發(fā)光材料的應(yīng)用范圍。錳離子摻雜是調(diào)控鈣鈦礦納米晶光、電、磁性能的一種有效手段。Mn2+在介質(zhì)材料中的光學(xué)性能主要取決于其局域態(tài)的電子結(jié)構(gòu)和激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué),對(duì)Mn2+摻雜零維鈣鈦礦納米晶開(kāi)展深入的光譜學(xué)研究對(duì)于提高其光學(xué)性能及應(yīng)用至關(guān)重要。目前,制備Mn2+摻雜Cs4PbX6零維鈣鈦礦納米晶純相并揭示Mn2+發(fā)光中心的激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)仍是該領(lǐng)域的一個(gè)技術(shù)難題。

 

圖1、Mn2+摻雜Cs4PbCl6零維鈣鈦礦納米晶:透射電鏡照片(背景)、晶體結(jié)構(gòu)示意圖、粉末發(fā)光照片、發(fā)射光譜和熒光衰減曲線(xiàn)。 

中科院功能納米結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與組裝/福建省納米材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室陳學(xué)元團(tuán)隊(duì)采用改進(jìn)的熱注射法首次合成出單分散、形貌粒徑均一的Mn2+摻雜Cs4PbCl6零維鈣鈦礦納米晶純相(圖1)。該團(tuán)隊(duì)通過(guò)變溫高分辨穩(wěn)態(tài)/瞬態(tài)熒光光譜、變溫電子順磁共振波譜等測(cè)試手段,揭示了Mn2+在Cs4PbCl6零維鈣鈦礦納米晶中顯著不同于其在CsPbCl3三維鈣鈦礦量子點(diǎn)中的發(fā)光特點(diǎn)和激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)。由于Cs4PbCl6零維鈣鈦礦的結(jié)構(gòu)限域作用,導(dǎo)致其較大的激子結(jié)合能和較強(qiáng)的電-聲子相互作用,引起Mn2+在617 nm的長(zhǎng)熒光壽命(26.2 ms,遠(yuǎn)長(zhǎng)于 CsPbCl3:Mn2+的1~2 ms)和較高的粉末熒光量子產(chǎn)率(25.8%,遠(yuǎn)高于CsPbCl3:Mn2+的~0.1%);同時(shí),還觀測(cè)到隨溫度降低晶格收縮導(dǎo)致的Mn2+發(fā)光由慢衰減(τ2: 30.4 ms, 300 K)向快衰減(τ1: 1.47 ms, 10 K)轉(zhuǎn)變的反常熒光動(dòng)力學(xué)過(guò)程(圖2)。該研究不僅為Mn2+摻雜Cs4PbCl6納米晶的激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)研究提供了新發(fā)現(xiàn),還為零維鈣鈦礦納米晶的性能優(yōu)化及其在光電領(lǐng)域的應(yīng)用提供了新思路。相關(guān)結(jié)果2020年10月1日在線(xiàn)發(fā)表于Advanced Science雜志(Adv. Sci. 2020, 2002210, DOI: 10.1002/advs.202002210)。論文的第一作者是物構(gòu)所/中北大學(xué)聯(lián)培碩士研究生張文,通訊作者為鄭偉和陳學(xué)元研究員。該研究得到中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專(zhuān)項(xiàng)、國(guó)家自然科學(xué)基金和中科院青促會(huì)等項(xiàng)目支持。 

圖2、(a)不同溫度下Cs4PbCl6:23.6 mol% Mn2+納米晶Mn2+的熒光衰減曲線(xiàn);(b) a中陰影部分放大圖;(c) Mn2+的熒光快衰減 (τ1)、慢衰減 (τ2)和平均壽命(τave)隨溫度變化關(guān)系;(d)不同溫度下Cs4PbCl6:23.6 mol% Mn2+納米晶Mn2+的順磁共振波譜。     

  此前,陳學(xué)元團(tuán)隊(duì)在全無(wú)機(jī)鈣鈦礦量子點(diǎn)的光學(xué)性能研究方面取得了一系列重要進(jìn)展。例如,發(fā)展一種Mn2+替位穩(wěn)定CsPbX3鈣鈦礦量子點(diǎn)的新方法,大幅提高CsPbX3量子點(diǎn)的熱穩(wěn)定性、空氣穩(wěn)定性及其LED 器件的發(fā)光亮度、外量子效率和電流效率(J. Am. Chem. Soc. 2017139, 11443-11450);提出一種基于稀土納米晶的輻射能量傳遞上轉(zhuǎn)換敏化新機(jī)制,首次實(shí)現(xiàn)CsPbX3鈣鈦礦量子點(diǎn)在低功率半導(dǎo)體激光器激發(fā)下的全光譜高效上轉(zhuǎn)換發(fā)光和超長(zhǎng)激子熒光壽命調(diào)控(Nat. Commun. 20189, 3462);建立一種基于CsPbX3鈣鈦礦量子點(diǎn)的余輝光轉(zhuǎn)換新策略,實(shí)現(xiàn)窄帶、寬色域(>130% NTSC)的全光譜高效長(zhǎng)余輝發(fā)光調(diào)控(Angew. Chem. Int. Ed. 201958, 6943-6947)。  

文章鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.202002210  


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