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有機硅實驗室李志芳課題組芳香性金簇研究成果在《德國應(yīng)用化學(xué)》發(fā)表

傳統(tǒng)的芳香體系大多指π芳香體系，如苯的芳香性來源P軌道重疊，電子可以自由地離域于重疊的π分子軌道上。然而，電子同樣可以穿梭于重疊的σ分子軌道上，如最近報道的符合σ-Hückel芳香性特征的Hexaboron rhenium anion和Hexakis(phenylselenyl)benzene。而具有σ-M?bius芳香性的分子，盡管在理論研究上早有預(yù)測，但一直未被分離出。

李志芳研究員團隊長期致力于二烷基硅烯和錫烯的研究，團隊利用二烷基錫烯良好的π電子受體的特性來離域（[(R2Sn)3Au3]–）中心的電子，合成出穩(wěn)定的具有σ-M?bius（三中心四電子體系）芳香性的三元環(huán)金陰離子納米簇。該化合物在固體狀態(tài)下呈現(xiàn)為藍色，在惰性氣體氛圍下穩(wěn)定的儲存幾個星期。穩(wěn)定的金三元環(huán)陰離子的成功分離是在合成化學(xué)上的突破，合成了世界首例三元金陰離子納米簇和首例σ-默比烏斯芳香性（σ-M?bius aromatic）分子。

該工作實驗部分由王立亮、徐劍等完成，單晶衍射由效旭瓊測試，計算部分由M. Kira 教授完成。圍繞著該化合物的反應(yīng)活性和其在催化領(lǐng)域的應(yīng)用等研究正在進行中。該工作近日被皇家化學(xué)學(xué)會出版的《化學(xué)世界》（Chemistry World）以“Trigold anion is first example of strange twisted aromaticity”為題目做了亮點評述。

近年來，李志芳課題組在低價硅和錫研究領(lǐng)域的研究取得了一系列原創(chuàng)性的研究成果。相關(guān)研究成果連續(xù)發(fā)表在Angew. Chen. Int. Ed. 2019, 58, 1397-1401；Organometallics 2019, 38, 1955-1962；Organometallics 2018, 37, 2399-2405；Chem. Eur. J. 2018, 24, 5967-5973；Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 3758-3762；Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 14784-14787。上述工作得到了國家自然科學(xué)基金（編號：21771048）和浙江省自然基金（編號：LY19B020007）等的資助。