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發(fā)展“過(guò)氧化+”平臺(tái)技術(shù)推進(jìn)化工生產(chǎn)綠色革新

來(lái)源:中國(guó)石化報(bào)       2025-11-05
導(dǎo)讀:過(guò)氧化氫是化學(xué)界的“多面手”。它是家庭藥箱的常客,在遇到傷口時(shí)能把細(xì)菌消滅干凈。它是工業(yè)生產(chǎn)離不開(kāi)的重要原料,能讓造紙廠里的木漿秒變雪白,給紡織廠里的布料“美顏”。理發(fā)店用它給頭發(fā)染上顏色,環(huán)保行業(yè)請(qǐng)它處理廢水,連火箭燃料里都有它的身影。它的“斜杠人生”滿足人們對(duì)美好生活的向往。

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過(guò)氧化氫到底有多少種用途?是如何生產(chǎn)它的?它的行業(yè)需求及發(fā)展前景如何?本版為您揭秘。

本版文圖除署名外由記者 陳子佩 通訊員 田雅楠 高國(guó)華 提供

過(guò)氧化氫的化學(xué)式是H2O2,因?yàn)樗姆肿訕?gòu)成比水(H2O)多了一個(gè)氧原子,又被稱(chēng)為“雙氧水”。

純過(guò)氧化氫是一種藍(lán)色、有輕微刺激性氣味的黏稠液體,不過(guò)在日常生活和工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中,常常以不同濃度的水溶液出現(xiàn),呈現(xiàn)為無(wú)色透明液體。

與水相比,過(guò)氧化氫多出的這個(gè)氧原子讓它展現(xiàn)出截然不同的化學(xué)性質(zhì)——十分活潑的氧化性。作為氧化劑,過(guò)氧化氫的活性氧含量在50%左右,而且氧化所需反應(yīng)條件較為溫和,選擇性良好,是業(yè)界公認(rèn)的優(yōu)秀的氧化劑。同時(shí),過(guò)氧化氫的清潔性十分突出,它的氧化產(chǎn)物只有水,是業(yè)界公認(rèn)的綠色氧化劑。

在有機(jī)合成領(lǐng)域,過(guò)氧化氫是碳?xì)滏I、碳碳雙鍵等官能團(tuán)的最重要氧化劑,憑借自身優(yōu)異的選擇性和高活性,能與眾多有機(jī)化合物發(fā)生羥基化、環(huán)氧化等反應(yīng),在漂白、化學(xué)合成、環(huán)保、電子、食品、礦業(yè)等多個(gè)領(lǐng)域都發(fā)揮著重要作用。在航空航天等高科技領(lǐng)域,過(guò)氧化氫也有其特定用途。

根據(jù)應(yīng)用場(chǎng)景的不同,各個(gè)行業(yè)需要不同濃度級(jí)別和品級(jí)的過(guò)氧化氫產(chǎn)品。

國(guó)內(nèi)市場(chǎng)穩(wěn)定,高端需求持續(xù)增長(zhǎng)

受運(yùn)輸半徑限制,我國(guó)過(guò)氧化氫生產(chǎn)布局較為分散,目前共有145家生產(chǎn)企業(yè)166套生產(chǎn)裝置,分布在27個(gè)省、自治區(qū)、直轄市,另有47套在建裝置。

以27.5%純度計(jì)算,2024年,我國(guó)過(guò)氧化氫產(chǎn)能已突破2900萬(wàn)噸/年,比上年增長(zhǎng)25%,占世界總產(chǎn)能的70%以上。

與此同時(shí),過(guò)氧化氫的市場(chǎng)需求也持續(xù)增長(zhǎng)。據(jù)統(tǒng)計(jì),全國(guó)過(guò)氧化氫年需求量約為1700萬(wàn)噸。

除了2018年因國(guó)內(nèi)裝置開(kāi)工率不足導(dǎo)致的過(guò)氧化氫價(jià)格短期上漲,我國(guó)過(guò)氧化氫市場(chǎng)長(zhǎng)期保持較為穩(wěn)定的運(yùn)行態(tài)勢(shì),產(chǎn)品整體價(jià)格波動(dòng)差穩(wěn)定在500~600元/噸,其中純度27.5%的過(guò)氧化氫出廠價(jià)750~1250元/噸,純度35%的過(guò)氧化氫出廠價(jià)1100~1480元/噸、純度50%的過(guò)氧化氫出廠價(jià)1750~2200元/噸。

隨著電子、生物安全、航空航天等行業(yè)需求的持續(xù)增長(zhǎng),高純度過(guò)氧化氫的市場(chǎng)份額正在不斷攀升。未來(lái)幾年,電子行業(yè)預(yù)計(jì)將成為過(guò)氧化氫新興市場(chǎng)中增速最快的領(lǐng)域,而廢水處理、礦業(yè)、食品及水產(chǎn)養(yǎng)殖等領(lǐng)域也將隨著整體需求的擴(kuò)張同步擴(kuò)大市場(chǎng)規(guī)模。

“過(guò)氧化+”系列高附加值下游產(chǎn)業(yè)鏈

作為綠色氧化劑,過(guò)氧化氫在有機(jī)化工合成生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用,尤其在環(huán)氧化反應(yīng)、選擇性氧化反應(yīng)及其他特殊合成場(chǎng)景中發(fā)揮著重要作用,是多種重要化學(xué)品的關(guān)鍵原料。近年隨著下游綠色化工的發(fā)展,帶動(dòng)我國(guó)過(guò)氧化氫產(chǎn)能迅速擴(kuò)大。

·己內(nèi)酰胺產(chǎn)業(yè)鏈

聚酰胺6(“尼龍”)是第二大合成纖維和工程塑料,廣泛用于紡織服裝、航空航天、交通運(yùn)輸、電子電器和能源化工等領(lǐng)域。

己內(nèi)酰胺是生產(chǎn)聚酰胺6的單體,也是聚酰胺產(chǎn)業(yè)鏈的核心原料,堪稱(chēng)現(xiàn)代工業(yè)的“基礎(chǔ)糧食”,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占據(jù)重要地位。近年來(lái),隨著中國(guó)石化己內(nèi)酰胺相關(guān)技術(shù)的不斷突破,我國(guó)己內(nèi)酰胺由主要依賴(lài)進(jìn)口成為世界第一生產(chǎn)大國(guó),在全球市場(chǎng)占有率超過(guò)60%。

己內(nèi)酰胺是生產(chǎn)過(guò)程最復(fù)雜的基礎(chǔ)化學(xué)品,主要采用氨肟化己內(nèi)酰胺生產(chǎn)技術(shù),以環(huán)己酮、過(guò)氧化氫(通常采用純度35%)和氨為原料,在分子篩催化劑作用下制備環(huán)己酮肟,再經(jīng)重排反應(yīng)制得。

其中,過(guò)氧化氫是環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)的重要原料,我國(guó)過(guò)氧化氫用于生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的產(chǎn)能超650萬(wàn)噸/年(以純度35%計(jì)),占過(guò)氧化氫總產(chǎn)能的1/3左右,己內(nèi)酰胺產(chǎn)能的不斷擴(kuò)張將持續(xù)帶動(dòng)過(guò)氧化氫產(chǎn)能增加。

·環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)鏈

環(huán)氧丙烷(PO)是最廣泛使用的丙烯衍生物之一,70%用于生產(chǎn)聚醚,隨著下游海綿、汽車(chē)、防水涂料及冷鏈保溫等行業(yè)消費(fèi)保持較高增速,全球環(huán)氧丙烷市場(chǎng)需求持續(xù)走高,截至2024年全球環(huán)氧丙烷年產(chǎn)量達(dá)1150萬(wàn)噸,預(yù)計(jì)到2033年將進(jìn)一步增至1550萬(wàn)噸。

我國(guó)環(huán)氧丙烷的供給和需求量均為全球最大,約占全世界的1/3。數(shù)據(jù)顯示,2001年~2022年我國(guó)環(huán)氧丙烷消費(fèi)量增長(zhǎng)了10倍以上。2024年,我國(guó)環(huán)氧丙烷產(chǎn)能達(dá)700萬(wàn)噸/年以上,消費(fèi)量超400萬(wàn)噸。

環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)工藝包括氯醇法、共氧化法(涵蓋PO/SM、PO/TBA及CHP法)和直接氧化法(HPPO)三類(lèi),其中HPPO工藝是國(guó)家鼓勵(lì)的生產(chǎn)路線,該路線通常采用質(zhì)量濃度50%以上的過(guò)氧化氫為原料,在鈦硅分子篩催化下通過(guò)直接氧化丙烯生產(chǎn)環(huán)氧丙烷,具有流程簡(jiǎn)單、條件緩和、清潔環(huán)保等優(yōu)勢(shì)。

近年來(lái),國(guó)家大力推廣HPPO工藝,我國(guó)頒布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2024年)》中明確指出,將限制新建氯醇法環(huán)氧丙烷裝置。《環(huán)境保護(hù)綜合名錄(2021版)》將環(huán)氧丙烷列為高污染產(chǎn)品名錄,但將HPPO工藝排除在外。

目前,我國(guó)尚有100萬(wàn)噸/年產(chǎn)能的環(huán)氧丙烷裝置仍采用高污染的氯醇法生產(chǎn),國(guó)家政策導(dǎo)向?yàn)镠PPO等綠色環(huán)保工藝的發(fā)展帶來(lái)了廣闊空間。由于生產(chǎn)每噸環(huán)氧丙烷消耗1.3噸過(guò)氧化氫(以純度50%計(jì)),規(guī)劃HPPO產(chǎn)能的實(shí)施將帶動(dòng)過(guò)氧化氫行業(yè)的發(fā)展。

·電子工業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈

作為國(guó)家電子工業(yè)戰(zhàn)略的核心支撐,電子級(jí)化學(xué)品直接關(guān)乎半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)鏈安全,其市場(chǎng)規(guī)模與芯片產(chǎn)業(yè)呈現(xiàn)強(qiáng)正相關(guān)。

電子級(jí)過(guò)氧化氫是微電子產(chǎn)業(yè)“血液級(jí)”試劑,對(duì)硅片清洗、蝕刻及光刻膠去除等關(guān)鍵工藝影響深遠(yuǎn)。電子級(jí)過(guò)氧化氫對(duì)雜質(zhì)含量的控制要求極為嚴(yán)苛,根據(jù)不同應(yīng)用場(chǎng)景,具有嚴(yán)格的等級(jí)分類(lèi)和嚴(yán)苛的雜質(zhì)含量限制。

近年來(lái),新能源產(chǎn)業(yè)的爆發(fā)為國(guó)產(chǎn)電子級(jí)過(guò)氧化氫替代高端進(jìn)口產(chǎn)品提供了新支點(diǎn)。據(jù)行業(yè)調(diào)研顯示,全球電子級(jí)過(guò)氧化氫市場(chǎng)規(guī)模2022年為3.918億美元,2029年預(yù)計(jì)該數(shù)值將擴(kuò)增至7.794億美元。

·新能源產(chǎn)業(yè)鏈

磷酸鐵鋰(LiFePO4)是鋰離子電池的核心材料,近年來(lái)在新能源領(lǐng)域的市場(chǎng)需求呈現(xiàn)爆發(fā)式增長(zhǎng)。據(jù)中國(guó)汽車(chē)動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新聯(lián)盟統(tǒng)計(jì),2025年上半年磷酸鐵鋰電池裝車(chē)量196.5吉瓦時(shí),占動(dòng)力電池總裝車(chē)量的81.4%。在儲(chǔ)能領(lǐng)域,2024年全球儲(chǔ)能電池中磷酸鐵鋰電池占比高達(dá)92.5%。

磷酸鐵是制造磷酸鐵鋰的關(guān)鍵前驅(qū)體,而過(guò)氧化氫是生產(chǎn)磷酸鐵不可或缺的氧化劑,以過(guò)氧化氫質(zhì)量濃度27.5%計(jì),每生產(chǎn)1噸磷酸鐵需要消耗0.4~0.6噸過(guò)氧化氫。據(jù)SMM(上海有色網(wǎng))調(diào)研,2024年我國(guó)磷酸鐵總產(chǎn)量188.6萬(wàn)噸,比上年增加63%。按當(dāng)前產(chǎn)能估算,磷酸鐵鋰產(chǎn)業(yè)鏈所需過(guò)氧化氫(以純度27.5%計(jì))產(chǎn)能超75萬(wàn)噸/年。

在“雙碳”目標(biāo)的指引下,過(guò)氧化氫產(chǎn)能與新能源產(chǎn)業(yè)已形成深度耦合關(guān)系,其潛在需求正在被逐步釋放。新能源產(chǎn)業(yè)的規(guī)?;l(fā)展將為過(guò)氧化氫行業(yè)開(kāi)辟百萬(wàn)噸級(jí)增量市場(chǎng)。

新聞會(huì)客廳:全方位布局“過(guò)氧化+”綠色化工平臺(tái)技術(shù)

□集團(tuán)公司首席專(zhuān)家、石油化工分子轉(zhuǎn)化與反應(yīng)工程全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任 宗保寧

石化科學(xué)研究院工藝工程發(fā)展部黨支部書(shū)記、副主任 高國(guó)華

問(wèn):中國(guó)石化圍繞過(guò)氧化氫進(jìn)行了哪些技術(shù)布局?

宗保寧:由于國(guó)外長(zhǎng)期技術(shù)封鎖,我國(guó)此前一直沿用酸堿交替的固定床過(guò)氧化氫生產(chǎn)技術(shù),生產(chǎn)效率低、安全性差,不能滿足下游化工產(chǎn)品大規(guī)模生產(chǎn)需求。為給己內(nèi)酰胺、環(huán)氧丙烷等綠色化工產(chǎn)品提供可靠原料保障,集團(tuán)公司自2012年起立項(xiàng),組織技術(shù)團(tuán)隊(duì)聯(lián)合攻關(guān),由石科院牽頭,巴陵石化(現(xiàn)湖南石化)、安工院、上海工程公司、石家莊煉化、催化劑分公司等單位共同參與,以本質(zhì)安全提升為牽引,通過(guò)催化劑、工藝、設(shè)備、安全技術(shù)的協(xié)同創(chuàng)新成功開(kāi)發(fā)了流化床過(guò)氧化氫生產(chǎn)成套新技術(shù),支撐了湖南石化、茂名石化、鎮(zhèn)海煉化、石家莊煉化等企業(yè)的綠色轉(zhuǎn)型發(fā)展,榮獲中國(guó)化工學(xué)會(huì)技術(shù)發(fā)明一等獎(jiǎng)等獎(jiǎng)項(xiàng)。

除了過(guò)氧化氫生產(chǎn)技術(shù),集團(tuán)公司還注重過(guò)氧化氫下游產(chǎn)業(yè)鏈協(xié)同布局,先后立項(xiàng)開(kāi)發(fā)了以過(guò)氧化氫為氧化劑的己內(nèi)酰胺、環(huán)氧丙烷(HPPO法)等綠色化工技術(shù),形成了以過(guò)氧化氫為氧化劑的“過(guò)氧化+”綠色化工平臺(tái)技術(shù)。

問(wèn):依托“過(guò)氧化+”平臺(tái),中國(guó)石化在過(guò)氧化氫下游產(chǎn)業(yè)鏈開(kāi)展了哪些創(chuàng)新?

宗保寧:集團(tuán)公司通過(guò)對(duì)過(guò)氧化氫平臺(tái)技術(shù)的系統(tǒng)性全方位布局,構(gòu)建了上下游從研發(fā)創(chuàng)新到工業(yè)應(yīng)用的完整綠色化工產(chǎn)業(yè)鏈體系。

在己內(nèi)酰胺產(chǎn)業(yè)鏈,中國(guó)石化技術(shù)團(tuán)隊(duì)持續(xù)創(chuàng)新30年,先后開(kāi)發(fā)成功磁穩(wěn)定床加氫精制、氨肟化、酯化加氫制環(huán)己酮等技術(shù),形成了中國(guó)獨(dú)有的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)全產(chǎn)業(yè)鏈新技術(shù),使我國(guó)實(shí)現(xiàn)由完全依賴(lài)進(jìn)口到世界第一己內(nèi)酰胺生產(chǎn)大國(guó)的跨越,先后榮獲2005年國(guó)家技術(shù)發(fā)明一等獎(jiǎng)、2009年國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)、2021年中國(guó)專(zhuān)利金獎(jiǎng)等獎(jiǎng)項(xiàng)。

在環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)鏈,面對(duì)我國(guó)落后氯醇法亟待改造升級(jí)的緊迫任務(wù),集團(tuán)公司組織技術(shù)團(tuán)隊(duì)開(kāi)展HPPO工藝研發(fā)攻關(guān),在催化劑、反應(yīng)及分離工藝方面相繼取得突破,實(shí)現(xiàn)了環(huán)氧丙烷清潔高效生產(chǎn)。2014年,在長(zhǎng)嶺煉化(現(xiàn)湖南石化)建成國(guó)內(nèi)首套具有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的10萬(wàn)噸/年工業(yè)裝置,達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。目前,中國(guó)石化的HPPO成套技術(shù)的國(guó)內(nèi)外許可規(guī)模已達(dá)130萬(wàn)噸/年,成為全球最大的HPPO技術(shù)專(zhuān)利商,先后榮獲石化聯(lián)合會(huì)科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)、北京市技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)等獎(jiǎng)項(xiàng)。

此外,集團(tuán)公司還支持開(kāi)發(fā)以過(guò)氧化氫為反應(yīng)原料的環(huán)氧氯丙烷、苯酚、苯二酚等“過(guò)氧化+”平臺(tái)技術(shù),促進(jìn)有機(jī)化工品生產(chǎn)的綠色革新。面對(duì)國(guó)內(nèi)高純電子過(guò)氧化氫的市場(chǎng)缺口,集團(tuán)公司加大電子級(jí)過(guò)氧化氫高端產(chǎn)品研發(fā)與生產(chǎn)投入,積極拓展新能源領(lǐng)域應(yīng)用,做長(zhǎng)做強(qiáng)產(chǎn)業(yè)鏈,提升技術(shù)競(jìng)爭(zhēng)力,支撐行業(yè)高質(zhì)量、高水平發(fā)展。中國(guó)石化上海高橋石化現(xiàn)擬建10萬(wàn)噸/年電子級(jí)過(guò)氧化氫項(xiàng)目,推動(dòng)國(guó)內(nèi)電子級(jí)化學(xué)品產(chǎn)業(yè)向高端化轉(zhuǎn)型。

問(wèn):中國(guó)石化過(guò)氧化氫生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展情況如何?

高國(guó)華:自2012年起,中國(guó)石化超前布局,組織旗下石科院、巴陵石化(現(xiàn)湖南石化)、安工院、上海工程公司、石家莊煉化等產(chǎn)學(xué)研相關(guān)單位組成攻關(guān)團(tuán)隊(duì),立項(xiàng)研發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的流化床過(guò)氧化氫成套技術(shù)。

2019年,巴陵石化(現(xiàn)湖南石化)完成首套2萬(wàn)噸/年過(guò)氧化氫(以下均以質(zhì)量分?jǐn)?shù)100%計(jì))工業(yè)示范驗(yàn)證,經(jīng)過(guò)成果鑒定,技術(shù)達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。

2023年,兩套12萬(wàn)噸/年過(guò)氧化氫工業(yè)裝置在湖南石化順利開(kāi)車(chē),另有6套裝置正在設(shè)計(jì)或建設(shè)中,為下游化工產(chǎn)品提供原料保障。

經(jīng)過(guò)近十年的開(kāi)發(fā),中國(guó)石化流化床過(guò)氧化氫成套技術(shù)成功打破國(guó)外技術(shù)封鎖,為我國(guó)過(guò)氧化氫生產(chǎn)技術(shù)的迭代升級(jí)與安全水平提升提供了關(guān)鍵支撐。近日,成套技術(shù)已實(shí)現(xiàn)境外技術(shù)許可,由歐洲規(guī)模最大的工程公司代理推進(jìn),進(jìn)一步提升了我國(guó)在世界過(guò)氧化氫產(chǎn)業(yè)的影響力和話語(yǔ)權(quán)。

問(wèn):我國(guó)過(guò)氧化氫行業(yè)的發(fā)展方向是什么?

高國(guó)華:隨著國(guó)家對(duì)安全生產(chǎn)的日益重視,本質(zhì)安全化的生產(chǎn)技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)化的安全生產(chǎn)管理成為國(guó)內(nèi)過(guò)氧化氫行業(yè)發(fā)展的重點(diǎn)方向。

2023年,應(yīng)急管理部頒布了《淘汰落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄的通知》,要求新(擴(kuò))建項(xiàng)目禁用酸堿交替固定床技術(shù),現(xiàn)有項(xiàng)目5年內(nèi)改造完畢,新建裝置必須采用流化床過(guò)氧化氫生產(chǎn)技術(shù)。中國(guó)石化也深度參與了國(guó)家《酸堿交替固定床過(guò)氧化氫生產(chǎn)工藝改造項(xiàng)目安全風(fēng)險(xiǎn)防控要點(diǎn)(試行)》制定過(guò)程。

為進(jìn)一步提升過(guò)氧化氫行業(yè)安全水平,應(yīng)急管理部委托中國(guó)石化牽頭制定全球首個(gè)《過(guò)氧化氫生產(chǎn)企業(yè)安全管理規(guī)范》,聚焦生產(chǎn)安全、異常處理、應(yīng)急處置等全過(guò)程管控,為企業(yè)提供系統(tǒng)化、可操作、可依據(jù)的安全生產(chǎn)管理規(guī)范,推動(dòng)行業(yè)整體安全水平提升。


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