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烯烴參與的等鍵反應在有機合成中占有重要地位，其應用已延伸至天然產(chǎn)物全合成、藥物分子創(chuàng)制、功能性香料開發(fā)以及高性能聚合物制備等領域。值得指出的是，此類反應中的烯烴復分解反應為2005年諾貝爾化學獎獲獎反應。然而，目前烯烴參與的等鍵反應的類型受限于C=C與C=C復分解反應及C=C與C=O復分解反應，挑戰(zhàn)性更大的C=C與CH₂的等鍵反應還鮮有研究。

在此工作中，作者創(chuàng)新性地利用集成光催化策略實現(xiàn)了自由基介導的C=C與CH₂的等鍵反應，為烯酰胺的立體發(fā)散式合成提供了新途徑。采用共催化劑調(diào)控機制，首次實現(xiàn)從相同底物出發(fā)，通過選擇不同共催化劑（如二硫化物A10或光敏劑fac-Ir(ppy)₃），選擇性生成熱力學穩(wěn)定的(E)-烯酰胺或動力學控制的(Z)-烯酰胺。同時，該方法可模塊化制備α-氘代烯酰胺，氘代率>95%，為機理研究和藥物開發(fā)提供了高價值的氘標記工具。機理研究揭示了光催化劑（NaDT）通過兩步氫原子轉(zhuǎn)移（HAT）生成烷基自由基的關鍵過程，并闡明了共催化劑對E/Z選擇性的調(diào)控機制，為自由基介導的等鍵反應提供了新范式。值得指出的是，該反應可直接一步合成天然產(chǎn)物alatamide及其氘代類似物，表明該反應具有一定的應用潛力。

浙江師范大學為該論文唯一單位，化學與材料科學學院研究生徐瑩瑩為論文的第一作者，劉喜佳博士為論文的通訊作者。此論文工作得到了國家自然科學基金、浙江領軍型創(chuàng)新團隊、浙江省自然科學基金和浙江師范大學啟動經(jīng)費的經(jīng)費支持。