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不對(duì)稱催化是獲得手性化合物最為直接、高效的方法，且已在天然產(chǎn)物、手性藥物及農(nóng)藥的工業(yè)制備中得到成功應(yīng)用。我國(guó)對(duì)于不對(duì)稱催化合成的研究始于上世紀(jì)80年代，從90年代逐漸引起重視。1995年，戴立信、陸熙炎和朱光美先生曾撰文呼吁我國(guó)應(yīng)對(duì)手性技術(shù)（特別是手性催化技術(shù)）的研究給予重視。國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)九五和十五期間分別組織了“手性藥物的化學(xué)與生物學(xué)研究”、“手性與手性藥物研究中的若干科學(xué)問(wèn)題”等重大研究項(xiàng)目，2018年又立項(xiàng)了“多層次手性物質(zhì)的精準(zhǔn)構(gòu)筑”重大研究計(jì)劃項(xiàng)目。同時(shí)，中國(guó)科學(xué)院和教育部等也對(duì)手性科學(xué)與技術(shù)的研究給予了重點(diǎn)支持，極大地推動(dòng)了我國(guó)手性科學(xué)和技術(shù)領(lǐng)域特別是在不對(duì)稱催化領(lǐng)域的發(fā)展，取得了一批在國(guó)際上有較大影響的原創(chuàng)性研究成果。

新型手性配體的設(shè)計(jì)與合成是不對(duì)稱催化研究中的永恒主題。我國(guó)科學(xué)家的研究起步于上世紀(jì)九十年代，在2000年前后報(bào)道了一些具有國(guó)際影響力的手性配體，如：陳新滋和蔣耀忠等報(bào)道的基于螺環(huán)骨架的手性雙亞膦酸酯配體（SpirOP）、陳新滋等發(fā)展的含有聯(lián)吡啶骨架的手性雙膦配體（P-Phos）、戴立信和侯雪龍等報(bào)道的系列二茂鐵手性配體（SIOCPhox）、以及唐勇等設(shè)計(jì)合成的假C₃對(duì)稱的三噁唑啉配體（如TOX）等。

近年來(lái)，我國(guó)科學(xué)家通過(guò)不懈的努力，在手性配體創(chuàng)制方面取得了長(zhǎng)足進(jìn)步，發(fā)展了系列具有優(yōu)勢(shì)手性骨架的新型高效手性配體。本文重點(diǎn)介紹了手性螺環(huán)配體、手性雙氮氧配體、膦中心手性的大位阻富電子配體、手性叔丁基亞砜配體及手性叔丁基亞磺酰胺類配體、大位阻手性氮雜環(huán)卡賓配體、以及適用于豐產(chǎn)金屬的非對(duì)稱NNN-三齒手性配體。其中，周其林等開發(fā)的基于螺雙二氫茚骨架的手性螺環(huán)配體和馮小明等開發(fā)的手性雙氮氧配體被稱為“優(yōu)勢(shì)手性配體”，已被國(guó)內(nèi)外科學(xué)家成功應(yīng)用于多類不對(duì)稱反應(yīng)中。

過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱轉(zhuǎn)化是獲得手性分子的強(qiáng)有力策略，在不對(duì)稱催化領(lǐng)域一直處于主導(dǎo)地位。我國(guó)科學(xué)家在該領(lǐng)域取得了豐碩的成果，但受篇幅限制，本文重點(diǎn)介紹了具有原創(chuàng)性的代表性成果。分別從過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱氫化反應(yīng)、不對(duì)稱加成反應(yīng)、不對(duì)稱交叉偶聯(lián)反應(yīng)、不對(duì)稱C-H鍵官能化反應(yīng)、不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)、烯烴的不對(duì)稱官能化反應(yīng)、不對(duì)稱去芳構(gòu)化和不對(duì)稱B-H鍵插入反應(yīng)等方面介紹了最新研究進(jìn)展，同時(shí)給出了部分催化劑活化及手性誘導(dǎo)模式。

有機(jī)小分子催化是繼過(guò)渡金屬催化和酶催化之后的第三類不對(duì)稱催化體系，有機(jī)小分子催化劑結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、合成容易，且具有與酶相媲美的催化性能。在有機(jī)小分子催化的發(fā)展歷程中，我國(guó)科學(xué)家也做出了杰出的貢獻(xiàn)。本文中，按照有機(jī)小分子手性催化劑種類的不同，重點(diǎn)介紹了近年來(lái)我國(guó)科學(xué)家在手性仿生伯胺催化、手性氮雜環(huán)卡賓催化、手性磷酸催化、手性硫?qū)倩衔锎呋?、手性羰基催化以及手性硼烷催化等領(lǐng)域取得的主要?jiǎng)?chuàng)新性研究成果。

在不對(duì)稱催化研究中，發(fā)展高效的催化新策略也是十分重要的研究?jī)?nèi)容，不僅能夠拓展不對(duì)稱催化體系和催化活化新模式，而且有利于發(fā)現(xiàn)傳統(tǒng)催化體系不能實(shí)現(xiàn)的催化新反應(yīng)。本文中的“新策略”，是指采用不同催化劑組合、設(shè)計(jì)新的反應(yīng)路徑或應(yīng)用非傳統(tǒng)的活化方法來(lái)實(shí)現(xiàn)傳統(tǒng)不對(duì)稱催化所不能完成的不對(duì)稱轉(zhuǎn)化。主要從雙金屬協(xié)同催化、金屬-有機(jī)協(xié)同催化、手性質(zhì)子梭催化、光/電促進(jìn)的不對(duì)稱催化、催化去消旋化以及銅催化的自由基接力反應(yīng)等方面介紹了我國(guó)科學(xué)家的創(chuàng)新性研究成果。