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中科院理化所在氮摻雜非交替納米帶非線性光學(xué)材料研究方面取得新進(jìn)展

來(lái)源:中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所      2023-06-21
導(dǎo)讀:隨著激光技術(shù)的發(fā)展,非線性光學(xué)材料在光限幅、全光開(kāi)關(guān)、光通信等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。其中有機(jī)π-共軛材料因其具有高的非線性光學(xué)系數(shù)、低的非線性響應(yīng)閾值、易于結(jié)構(gòu)調(diào)控的非線性光學(xué)性能等優(yōu)勢(shì),受到了人們的廣泛關(guān)注。線性并苯類(lèi)稠環(huán)是一類(lèi)經(jīng)典的有機(jī)π-共軛材料,被廣泛地用于有機(jī)光電器件中。但是,該類(lèi)材料隨著共軛長(zhǎng)度的增加,化學(xué)穩(wěn)定性變差,極易被氧化或發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)。與此同時(shí),隨著共軛體系的增大,分子間聚集程度增強(qiáng),溶解性及其合成難度提高,極大地限制了這類(lèi)材料的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用。

近日,中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所特種影像材料與技術(shù)研究中心孫繼斌副研究員與湘潭大學(xué)陳華杰教授課題組、劍橋大學(xué)曾維軒博士等合作,采用酮胺縮合策略,構(gòu)建了一類(lèi)化學(xué)性能穩(wěn)定、溶解性好的氮摻雜非交替納米帶分子(如圖1所示),并首次將該類(lèi)材料應(yīng)用于非線性光學(xué)領(lǐng)域,揭示了其優(yōu)異的反飽和吸收性能(如圖2所示)。其中,末端三蝶烯和側(cè)基三異丙基硅乙炔的引入,有效地抑制了分子間的聚集,顯著提升了材料的溶解性,為目前報(bào)道的分子長(zhǎng)度最長(zhǎng)的可溶解氮雜非交替納米帶——含13元稠環(huán)分子;另外,多重五元環(huán)的植入有效地阻斷了線性并苯類(lèi)稠環(huán)的全局芳香性,實(shí)現(xiàn)了基態(tài)與激發(fā)態(tài)兼具的局域芳香性,因而提高了π-共軛系統(tǒng)的穩(wěn)定性。使得材料(NNNR-2)的三階非線性吸收系數(shù)達(dá)到374 cm GW–1,在同等測(cè)試條件下,顯著高于經(jīng)典非線性光學(xué)材料C60(153 cm GW–1)。 


有關(guān)研究結(jié)果以N-Doped Nonalternant Nanoribbons with Excellent Nonlinear Optical Performance為題發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angewandte Chemie International Edition 2023, DOI: 10.1002/anie.202306418)上。湘潭大學(xué)碩士生宋影為論文第一作者,湘潭大學(xué)陳華杰教授、中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所孫繼斌副研究員、劍橋大學(xué)曾維軒博士為論文共同通訊作者。研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委、湖南省教育廳基金委和瑪麗·居里(Marie Sklodowska-Curie)研究計(jì)劃的支持。 

該論文是中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所特種影像材料與技術(shù)研究中心在有機(jī)三階非線性光學(xué)材料的開(kāi)發(fā)與性能研究工作取得的最新進(jìn)展。近年來(lái),該研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)構(gòu)筑大的π-共軛體系、引入強(qiáng)的電子給-受體相互作用以及重金屬原子等策略,成功開(kāi)發(fā)了系列高性能有機(jī)三階非線性光學(xué)材料,相關(guān)成果發(fā)表在:Angew. Chem. Int. Ed.,2021, 60, 11326;ACS Appl. Mater. Interfaces, 2020, 2944; J. Mater. Chem. C, 2020, 12993;J. Mater. Chem. C, 2018, 6, 8495;Chem. Commun., 201810981; J. Mater. Chem. C, 201813114。上述成果表明中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所在有機(jī)三階非線性光學(xué)材料以及在光限幅應(yīng)用基礎(chǔ)研究領(lǐng)域形成了研究特色。 

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圖1. 氮雜非交替納米帶分子NNNR-1和NNNR-2的(a)化學(xué)結(jié)構(gòu)和(b)理論結(jié)構(gòu)模擬 

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圖2. 氮雜非交替納米帶分子NNNR-1和NNNR-2的非線性光學(xué)性能   

原文連接:https://doi.org/10.1002/anie.202306418

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