国产女人喷潮视频在线观看,国产精品欧美成人片,91九色国产成人久久精品,成在线人免费无码高潮喷水,亚洲日韩成人无码不卡网站,久久久久国产一级毛片高清板,国产一二视频,丰满少妇av无码区,久久永久免费人妻精品我不卡 ,国产伦子系列沙发午睡

中科院天然產(chǎn)物有機合成化學(xué)重點實驗室何智濤課題組致力于不對稱催化合成和活性小分子修飾等領(lǐng)域。近期，該課題組在J. Am. Chem. Soc.上在線發(fā)表了題為 “Catalytic Asymmetric Hydroalkoxylation and Formal Hydration and Hydroaminoxylation of Conjugated Dienes” 的研究論文。該工作利用鈀催化實現(xiàn)了一系列長期未能有效解決的共軛二烯的不對稱氫氧化轉(zhuǎn)化，包括不對稱氫烷氧基化、水合反應(yīng)、氫胺羥化反應(yīng)（圖1）。新的P,N-雙齒配體的開發(fā)對于上述催化體系的建立起了關(guān)鍵性作用，也申請了相關(guān)的發(fā)明專利（CN202210567734.2）。

　　圖1 不對稱氫官能團化反應(yīng)設(shè)計

　　近年來，過渡金屬催化的不對稱？3-取代已經(jīng)成為了構(gòu)建手性片段的重要手段。前期，何智濤課題組圍繞著非經(jīng)典？3-取代領(lǐng)域相繼發(fā)展了一系列不對稱催化轉(zhuǎn)化策略 (J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 7285.；Nat. Commun. 2021, 12, 5626.; Nat. Synth. 2023, 2, 37.; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202215568.)。在此基礎(chǔ)上，該課題組期望進一步拓展相關(guān)的策略應(yīng)用，尤其是利用鈀催化實現(xiàn)100% 原子經(jīng)濟性的不飽和烴的不對稱氫官能團化轉(zhuǎn)化。

　　非保護的活性官能團的高效構(gòu)建和引入，例如羥基、胺基、羥胺、胺羥、硫醇、羧酸、膦酸等具有重要意義，可以避免繁瑣的保護和脫保護的操作。且此類基團還可以直接地進行大量的衍生化。但顯然，由于非保護活性基團難以控制的配位、競爭性轉(zhuǎn)化、不穩(wěn)定性、溶解性等問題，嚴重阻礙了相關(guān)的研究。另一方面，針對共軛二烯的不對稱氫官能團化方法的開發(fā)雖然取得了許多突破，可以實現(xiàn)不同類型手性中心的構(gòu)建，包括C-N、C-C、C-S、C-P、C-Si等，但C-O鍵的構(gòu)建一直無法突破。這主要是由于氧基親核試劑的弱的親核性以及產(chǎn)物的不穩(wěn)定性所造成的?；诖?，我們通過改良并合成了新的P,N-雙齒配體，高效地實現(xiàn)鈀催化共軛二烯的不對稱氫烷氧基化反應(yīng)。該反應(yīng)對于不同的烷基醇及芳基或烷基取代的二烯，均能夠很好的兼容，觀察到中等到良好的收率，~90% ee以及高的區(qū)域選擇性。隨后，基于該類配體，通過利用氟代芳醛衍生的肟作為親核試劑，再串聯(lián)消除、水解或還原等過程，便可以實現(xiàn)形式的不對稱水合反應(yīng)和氫胺羥化反應(yīng)，從而將簡單的共軛二烯直接轉(zhuǎn)化得到非保護的烯丙醇和烯丙基羥胺骨架。尤其是對于手性的烯丙基羥胺片段，目前尚未有高效的合成方法報道。

　　上述工作主要由課題組楊少倩同學(xué)主導(dǎo)，韓艾君、劉洋和湯欣遠等同學(xué)協(xié)作完成。感謝林國強院士課題組的大力支持和無私幫助，感謝張萬斌老師和游書力老師的寶貴意見和建議，感謝基金委、上海市科委和有機所的資助。

　　論文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c11843