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Angew:貴州大學肖昕團隊利用雙空腔錯位十元瓜環(huán)在吡啶、苯和甲苯的分離上取得進展

來源:貴州大學研究生院      2022-07-19
導讀:近期,貴州大學化學與化工學院、貴州省大環(huán)化學與超分子化學重點實驗室肖昕教授課題組在《Angewandte Chemie International Edition》(影響因子:16.823, SCI一區(qū)Top)上發(fā)表了題為 “Double-Cavity Nor-Seco-Cucurbit[10]uril Enables Efficient and Rapid Separation of Pyridine from Mixtures of Toluene, Benzene, and Pyridine” 的研究論文。
苯、甲苯和吡啶是工業(yè)和實驗室研究中廣泛使用的重要原料,對純度有嚴格的要求。在工業(yè)上,甲苯和苯通過煤焦化和蒸餾過程生產,但經常含有少量的吡啶,必須將其去除。然而,由于它們相似的物理性質,甲苯和苯都易與吡啶形成共沸物,這給它們的分離和純化帶來了極大的技術挑戰(zhàn)。目前采用的分離方法主要為能源密集型蒸餾的方法,但這些方法存在成本高、能量高、技術復雜等缺點,因此,開發(fā)節(jié)能、簡便、高效的分離方法是迫切的社會需求。

在此,課題組采用了雙空腔錯位十元瓜環(huán)作為一種吸附、分離材料,將其應用于吡啶、苯和甲苯的分離,構建了一種節(jié)能、便捷且環(huán)保的分離方法,該方法可得到純度為99.9% 的苯和甲苯。該方法的創(chuàng)新性及優(yōu)異性主要體現(xiàn)在:1、雙空腔錯位十元瓜環(huán)體積大(740?3)、容量大、兩個腔體,遠優(yōu)異于普通瓜環(huán)空腔體積小,腔體單一的特點;2、雙空腔錯位十元瓜環(huán)與吡啶分子間存在大量的氫鍵作用,結合力強,吸附性能優(yōu)越;3、通過熱處理可將吡啶分子從瓜環(huán)中有效解析出來,從而對瓜環(huán)多次循環(huán)使用,而不影響其進一步使用性能;4、能夠有效將吡啶從吡啶/苯、吡啶/甲苯、吡啶/苯/甲苯中分離出來,得到高純度的苯和甲苯(99.9%)。
圖1:吡啶從甲苯和苯中分離以及回收過程的示意圖。
圖2:利用X-單晶衍射分析ns-Q[10]·Py2的結構。圖2a、b和c詳細描述了不同方向的二維視圖(a:沿a軸向下,b、沿b軸向下,c、沿c軸向下),(d) 突出顯示了ns-Q[10]和Py分子間的作用力。
圖3:(a) Tol/Ben/Py分離實際使用的器件及其示意圖;(b) ns-Q[10]在Tol/Ben/Py分離前后的PXRD譜圖;(c) Tol/Ben/Py分離前后的GC表征;(d) ns-Q[10]分離Tol/Ben/Py前后的1H NMR譜。
圖4:以雙腔大環(huán)化合物ns-Q[10]作為吸附分離器的核心元件,促進了甲苯和苯中吡啶的去除。
該研究論文第一作者為2020級博士研究生劉明,導師肖昕教授和美國馬里蘭大學Lyle Isaacs教授為共同通訊作者,貴州大學為第一單位。
論文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202207209.、
參考資料:http://gs.gzu.edu.cn/2022/0717/c13269a174111/page.htm


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