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近年來，作為有機光化學(xué)合成領(lǐng)域中與光氧化還原催化形成互補反應(yīng)模式的能量轉(zhuǎn)移（energy transfer, EnT）策略，受到了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注，并取得了一系列顯著的研究成果。然而，三重態(tài)能量轉(zhuǎn)移在對映選擇性激發(fā)態(tài)反應(yīng)中的應(yīng)用往往會因為手性催化劑和底物之前微弱且不明確的相互作用而受到限制?；诖?，開發(fā)具有非共價結(jié)合位點的三重態(tài)手性光敏劑或者雙催化策略能夠有效克服以上問題。

受到手性過渡金屬配合物（鎳、銅、銠、銥等）能夠作為激發(fā)態(tài)不對稱催化的光敏劑和手性控制劑的啟發(fā)，以及最近關(guān)于銅配合物能夠有效促進烯烴化合物E → Z異構(gòu)化的報道，南京大學(xué)俞壽云課題組（實驗部分）近期與曲阜師范大學(xué)袁相愛團隊（理論計算部分）合作，發(fā)展了一種基于光激發(fā)手性銅配合物介導(dǎo)的對映選擇性E → Z異構(gòu)化策略，成功實現(xiàn)了一系列外消旋2-苯乙烯基吡咯烷衍生物的動力學(xué)拆分。機理驗證實驗和DFT計算表明，底物?催化劑復(fù)合物的兩個對映體總體敏化速率的不同，是該異構(gòu)化過程具有優(yōu)異動力學(xué)拆分效率的決定性因素。該方法進一步拓展了動力學(xué)拆分的基態(tài)反應(yīng)模式，為激發(fā)態(tài)對映選擇性催化過程提供一個新的思路。相關(guān)文章以Photoexcited Chiral Copper Complex-Mediated Alkene E → Z Isomerization Enables Kinetic Resolution為題發(fā)表于J. Am. Chem. Soc. DOI: 10.1021/jacs.2c04040。南京大學(xué)張昊博士為論文第一作者，俞壽云教授和袁相愛副教授為共同通訊作者。

參考資料：https://chem.nju.edu.cn/c4/2f/c12639a574511/page.htm